Cтраница 2
Выше уже было отмечено, что ацетиленид натрия может быть получен при действии амида натрия на ацетилен. Практически эту реакцию осуществляют, пропуская ацетилен в раствор амида натрия в жидком аммиаке. [16]
Для сравнения можно указать, что ацетиленид натрия присоединяется к / г-хинолацетатам в 1 2-псложение, а к соединениям о-ряда главным образом в 1 4-положение. [17]
Аналогичным образом получают этилацетилен действием диэтилсульфата на ацетиленид натрия в жидком аммиаке. [18]
В реакциях с оловоорганическими галогенидами наиболее подробно исследованы ацетилениды натрия. Оловоорганические производные ацетиленового ряда обычно представляют собой жидкости. [19]
Эти авторы, а также Ма-тиньон [4] получали ацетилениды натрия и калия, действуя ацетиленом на металлы, нагретые немного выше их температуры плавления. Дальнейшее повышение температуры приводит к образованию карбидов МС СМ, поэтому предложенный ими метод не применим для получения ацетиленидов металлов, имеющих более высокую температуру плавления, как, например, литий и щелочноземельные металлы. Полной реакции между ацетиленом и расплавленными калием и натрием, невидимому, добиться трудно, вследствие обволакивания частиц непрореагировавшего металла ацетиле-нидом. [20]
При пониженном давлении и нагревании до 160 - 210 ацетиленид натрия диспропорционируется на ацетилен и динатрийацетиленид; последний устойчив при более высоких температурах; при сильном нагревании он разлагается на натрий и углерод. Черный остаток также очень реакционноспособен. [21]
Каталитическое действие металлического натрия представляет особый интерес, потому что ацетиленид натрия бывает обычно загрязнен следами не вошедшего в реакцию металлического натрия. В тех случаях, когда были специально приготовлены образцы ацетиленида натрия, не содержащие натрия ( или содержащие его следы), термическая устойчивость его достигла 200 С и выше. [22]
Раствор металлического натрия в жидком аммиаке окрашен в темно-голубой цвет, ацетиленид натрия бесцветен. Впрочем, как уже указано ранее, удобнее пользоваться реакцией между амидом натрия и ацетиленом. Амид натрия не готовится заранее и не выделяется. Амид натрия, полученный таким образом, более растворим и обладает большой реакционной способностью. Реакцией между амидом натрия и ацетиленом можно легко приготовить большие количества ацетиленида натрия без большой потери ацетилена вследствие восстановления. Ацетиленид натрия, полученный таким способом, более реакционноспособен, чем ацетиленид натрия, полученный растворением натрия в жидком аммиаке. Предполагается, что его активность зависит от присутствия примеси железа. [23]
Ацетилениды лития, как правило, более удобны в обращении, чем ацетилениды натрия, так как литиевые производные растворимы в дцоксане, оо - Фторалкины-1 можно легко получить из оо-фторалкил-галогенидов, и дальнейшие реакции ацетиленовой группы осуществляются без отщепления атомов фтора. [24]
Аммиачный раствор ацетиленида натрия применяют непосредственно для различных синтезов или же выделяют ацетиленид натрия в чистом виде, как описано в разделе А. [25]
Вообще говоря, метод получения алкилацетиленов был разработан первоначально-на примере действия йодистых алкилов на ацетиленид натрия в жидком аммиаке. [26]
Его получение, вероятно, объясняется присутствием в реакционной среде амида натрия, так как ацетиленид натрия получался в жидком аммиаке через амид натрия. [27]
Метод ( а) - более быстрый, чем метод ( б), так как ацетиленид натрия ионизован в большей степени, чем магнийорганическое соединение. [28]
Получается при разложении изопрена, при пиролизе легких углеводородов, главным образом метана и этана, действием йодистого метила или диметилсуль-фата на ацетиленид натрия в жидком аммиаке. [29]
Возможность синтеза алкннов-1 алкилированием ацетиленида натрия галоидными алкилами ограничена тем, что вторичные и третичные галогениды, а также некоторые первичные галоидные алкилы изостроения ( с разветвлением у второго углеродного атома) не алкилируют ацетиленид натрия, а при взаимодействии с ним отщепляют галоидоводород. [30]