Cтраница 2
Поливиниловый спирт с его свободными гидроксиль-ными группами представляет значительные возможности для химических превращений Так, ацетилирова-ние превращает его снова в исходный поливинилацетат, в то время как обработка масляным ангидридом переводит в поливинилбутират. [16]
После азеотропной осушки и определения точной массы безводного ацетата калия в реактор 5, где проводят ацетилирова-ние, из мерника 1 по сифону под слой раствора ацетата калия в толуоле при работающей мешалке подают необходимое количество фенилтрихлорсилана. Подогрев проводят паром ( 0 3 МПа), подаваемым в рубашку аппарата. [17]
Для одноатомных сланцевых фенолов ( см. пробы 7 - 9 и 10 - 11, табл. 3) невязки могут быть обусловлены гидролизом раствора фенолятов, присутствием в растворе сопряженно-растворимых фенолов в молекулярной форме, и, наконец, неточностью определения содержания гидроксильных групп методом ацетилирова-ния. [18]
Ацетилирова-ние проводили в течение 1 ч с трех-пятикратным молярным избытком уксусного ангидрида в пиридине ( 1: 2), после чего избыток реагента удаляли в роторном испарителе. Полученное производное экстрагировали этил-ацетатом ( 100 - 300 мл), а нерастворимые хлоргидрат и ацетат пиридина отфильтровывали. Конденсатор с охлаждав - 0 1 М водным НС1, чтобы удалить остатки пиридина и его солей. [19]
Ацетилирова-ние тирозина можно контролировать по уменьш. [20]
Ацетилирование - это обработка древесины парами уксусного ангидрида с небольшим количеством паров азотной и соляной кислот. При необходимости обработки досок ацетилирова-ние проводят под давлением. Пиломатериалы сечением до 5x15 см загружают в специальную камеру и обрабатывают сначала острым паром, далее создают разряжение для подсушивания и вводят уксусный ангидрид в неполярном растворителе. Продолжительность обработки зависит от породы и влажности древесины. В результате ацетилирования разбухание древесины значительно сокращается, повышается стойкость к загниванию и поражению дереворазрушающими насекомыми. На открытом воздухе ацетилированная древесина почти не изменяет внешний вид и форму, в то время как необработанная древесина темнеет, покрывается трещинами и коробится. [21]
По-видимому, более вероятно, что эта потеря объясняется частичным ацетилирова-нием лигнина при 17-дневном контакте с уксусной кислотой, так как обычно считалось, что лигнин содержит весьма реакционно-способные бензилстшртовые группы. [22]
Применение серной кислоты в качестве катализатора возможно только при комнатной или несколько повышенной температуре. Однако давление паров уксусного ангидрида при этом настолько мало, что скорость ацетилирова-ния явно недостаточна для использования данного процесса в промышленности. Значительное увеличение температуры при использовании F SC невозможно из-за сильной деструкции целлюлозы. [23]
Вторичные спирты реагируют с уксусным ангидридом медленнее, чем первичные, и реакцию ацетилирова-ния следует вести при нагревании. В этих условиях могут частично реагировать и третичные спирты, хотя и в незначительной мере, например линалоол в условиях определения вторичных спиртов реагирует примерно на 3 %, что при низком его содержании мало отражается на результатах. Отчасти реагируют с уксусным ангидридом при нагревании альдегиды и некоторые соединения с двойными связями. [24]
При использовании визуальных индикаторов точное титрование в ледяной уксусной кислоте, содержащей более 0 2 % воды, невозможно вследствие неопределенной природы изменения окраски в конечной точке и сложной зависимости между ионной силой и равновесием индикатора; поэтому во всех случаях проводили потенциометрическое титрование. Полученная точность достигала 1 - 3 %; более высокий предел ошибки объясняется слабым ацетилирова-нием, которое все же имеет место. Присутствие 0 75 % воды в растворителе оказывает нежелательное влияние на природу скачка потенциала в конечной точке. Для получения приемлемой кривой рекомендуется вблизи конечной точки добавлять титрант порциями по 2 мкл, а не по 1 мкл, как обычно. [25]
Так, при расщеплении стрептомицина В раствором хлористого Еодорода в метиловом спирте и последующем ацетилиро-зании продуктов реакции были выделены тетраацетильные производные диметилацеталя метилстрептооиозаминида ( 232) и а-метил-й-ман - нопиранозида. С другой стороны, при аналогичной реакции с раствором хлористого водорода в этилмеркаптане и последующем ацетилирова-нии продуктов реакции были получены: октаацетильное производное стрептидина ( 225), тетраацетильное производное диэтилмеркапталя р-этилтиострептобиозаминида ( 233) и два изомерных этилтио-тетра-ацетилгексозида. Строение одного из них, как тетраацетильного производного р-этилтио-й-маннозида, установлено полностью, поскольку его удалось получить аналогичным путем, исходя из uf - ман-нозы. [26]
При таком порядке загрузки не наступает сразу значительной реакции этерификации, и температура поднимается постепенно. Более половины всего катализатора загружается с 3 - й смесью, и только после этого начинается главная реакция ацетилирова-ния: температура, несмотря на охлаждение, поднимается примерно до 50, и начинает действовать регулирующий механизм с испарением метиленхлорида. [27]
При таком порядке загрузки не наступает сразу значительной реакции этерификации, и температура поднимается постепенно. Более половины всего катализатора загружается с 3 - й смесью, и только после этого начинается главная реакция ацетилирова-ния: температура, несмотря на охлаждение, поднимается примерно до 50, и начинает действовать регулирующий механизм с испарением метиленхлорида. [28]
Следует указать на высокую реакционную способность к нитрованию таких соединений, как амнны и фенолы. Так как амины образуют с кислотами соли, в результате чего меняется ориентация вхождения нитрогруппы, то для получения п - и о-ннтроаннлинов необходимо предварительно защитить аминогруппу ацетилирова-нием. [29]
Анализ смеси аминоспиртов представляет более серьезную проблему, так как в этом случае методики с использованием сероуглерода не применимы. Единственная схема, которая в этом случае может быть использована, заключается в следующем: 1) определение аммиака с ко-бальтонитритом, 2) реакция с 2 4-пентандионом для суммарного определения аммиака и первичных аминов, 3) отдельное определение третичных аминов ацетилирова-нием смеси и 4) определение вторичных аминов по разности между суммой ( 2) и ( 3) и общей основностью. [30]