Более интенсивная линия
Cтраница 3
В эти величины необходимо ввести поправку, вычитая работу выхода анализируемого вещества: работа выхода образца не рассматривается, так как энергии связи электронов в металле относятся к уровню Ферми. Для тяжелых элементов суммарное количество возможных оже-переходов весьма велико, однако картина несколько упрощается, если учитывать только более интенсивные линии; Кофлин и Клаусин [45] дали их сводку ( рис. 4), которая в большинстве случаев вполне удовлетворительна. [31]
Однако разработанный тогда так называемый комплексный метод имел ряд недостатков. Так, удаление ароматических углеводородов концентрированной серной кислотой не позволяло количественно выделять и идентифицировать содержащиеся в бензине ароматические углеводороды; кроме того, при действии этого химического реагента частично вступают в реакцию парафиновые и нафтеновые углеводороды с. Однако, поскольку спектры циклогек-сановых углеводородов обладают значительно более интенсивными линиями, чем спектры циклопентановых и парафиновых углеводородов, количественное определение углеводородов последних двух классов было менее точным, чем если бы циклогексановые углеводороды были удалены предварительно. [32]
Интенсивность ионных пучков определяется по оптич. Ширина линии зависит от ее положения относительно анализатора, поэтому для сравнения пптепсивностей линий необходимо интегрирование по ширине линии. В процессе проявления возможны нарушение формы и расстояния между линиями. Следы слабой линии могут быть искажены или вовсе потеряны на фоне соседних более интенсивных линий. Поверхность фотопластинок может заряжаться под действием ионов, что также искажает результат. Большим достоинством фотопластинок как регистраторов является их иптегралыюсть. [34]
По своему характеру спектры лантанидов можно разбить на две группы: к первой группе относятся спектры элементов La ( не принадлежащего, как указывалось выше, к группе редких земель, но рассматриваемого обычно вместе с ними), Ей, стоящего в середине ряда, и Ти и Yb, расположенных в конце ряда. Ко второй группе относятся спектры Се, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er. При этом спектр La содержит сравнительно мало линий, а спектры Eu, Tu и Yb явно подразделяются на сравнительно простой спектр, состоящий из более интенсивных линий, и более сложный спектр, состоящий из менее интенсивных линий. Спектры второй группы элементов очень богаты линиями, причем группы интенсивных линий в этих спектрах нет. Эти спектры также можно подразделить на две подгруппы - у элементов Sm, Gd, Dy, Но, Ег есть, хотя и нерезко выраженное, распадение спектра на простой и сложный, у элементов же Се, Pr, Nd, Pm, Tb такого разделения нет. Подобное различие в виде спектров обусловлено изменением прочности связи электронов 4 /, bd и 6s, определяющих положение низких термов, при переходе от одного элемента к другому. Простота спектра La объясняется отсутствием в его невозбужденной конфигурации / - электронов. [35]
Для экспериментального построения характеристической кривой надо через девятиступенчатый ослабитель сфотографировать спектр, содержащий достаточное число линий разной интенсивности ( например, спектр железа) и измерить почернение одной и той же линии на разных ступеньках, учитывая при этом, что первая и девятая ступеньки ослабителя имеют одинаковое пропускание и служат для контроля правильности освещения щели. Таким образом, одна спектральная линия дает восемь точек для построения характеристической кривой. Этого может оказаться недостаточно для воспроизведения всех участков характеристической кривой, тогда надо произвести аналогичные замеры почернений еще двух-трех спектральных линий, близко расположенных друг к другу, но заметно отличающихся почернением одинаковых ступенек. Кривую строят в координатах: логарифм пропускания ступеньки ослабителя ( взятый из паспорта к ослабителю) - почернение. Нижнюю часть кривой ( область недодержек) строят по линии малой интенсивности, остальную часть кривой ( область нормальных почернений и область передержек) - по более интенсивным линиям. [36]
Рассмотрим группу линий, имеющих приблизительно одинаковые верхние энергетические уровни. Интенсивности таких линий не зависят от температуры, а пропорциональны вероятностям переходов Ап П - Эти вероятности могут быть экспериментально определены измерением относительных интенсивно-стей / о какого-либо источника света с малой оптической толщиной. При этом более сильные линии будут больше ослабляться в результате поглощения, чем более слабые. Зависимость 1п ( / / / 0) от / о будет иметь вид, изображенный на фиг. Для более интенсивных линий кривая дает поправку на влияние самопоглощения. [37]
Страницы: 1 2 3