Cтраница 3
В случае органических изомерных кислот, фумаровой и малеиновой, восстанавливающихся почти при одном и том же потенциале, первая ( трансизомер) образует больший максимум. Влчек [27] нашел, что при восстановлении неорганических цис - и транс-изомеров аминокомплексов трехвалентного кобальта в случае г ыс-форм всегда появляются более высокие максимумы. [31]
Ионы марганца в таких растворах, вероятно, связаны в гидроксо - и аминокомплексы. [32]
![]() |
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы Е, в. [33] |
Эти элементы, за исключением висмута и магния, имеют переменную степень окисления и обладают тенденцией к комплексо-образованию. Гидроксиды катионов пятой группы, кроме сурьмы ( III), не обладают амфотерностью и не образуют растворимых аминокомплексов. Они количественно осаждаются избытком гидроксидов NaOH или КОН, которые являются групповым реагентом. [34]
![]() |
Константы кислотной диссоциации диаквокомплексов. [35] |
Влияние л-акцепторного характера лигандов на кислотные свойства диаквокомплексов типа 4uc - [ PtL2 ( H2O) 2 ] 2 иллюстрирует табл. 10.3. По сравнению с аммиаком и этилендиамином пиридин, проявляющий л-акцепторные свойства, способствует кислотной диссоциации координированных молекул воды. Из табл. 10.3 видно также, что первые константы кислотной диссоциации тиоэфирных соединений на два или три порядка выше, чем первые константы кислотной диссоциации аналогичных аминокомплексов. [36]
Оксид платины ( РЮ) - фиолетовый или черноватый порошок. Оксид платины ( PtO2) образует несколько гидратов, из которых один, тетрагидрат ( H2Pt ( OH) 6) является комплексной кислотой ( гексагидроксоплатиновая кислота), которой соответствуют соли, такие как гексагидроксоплатинаты щелочных металлов. Имеются также соответствующие аминокомплексы. [37]
В связях N - Н, О - Н, S - Н, C1 - Н и других большинства до сих пор изученных соединений обмен водорода на дейтерий полярных доноров ( например, D20) протекает неизмеримо быстро. Принято считать, что эта кинетика обмена характерна для указанных связей в любых молекулах в противоположность обмену в связях С - Н, который возможен и идет с доступной наблюдению скоростью, лишь если эта связь разрывается или активируется соответствующими заместителями или катализаторами. Однако известно, что в ряде аминокомплексов, в аммиакате диборана и в BHJ обмен в связях N - Н и В - Н протекает медленно, что в связи Н - Н молекулярного водорода он идет лишь в присутствии катализаторов орто-пара-превращения. С другой стороны, нельзя найти ни одной физической характеристики связи С - Н, которая объясняла бы обособленное ее положение относительно водородного обмена. [38]
Как показал Бейсал [106], при обмене этих комплексов с ионом La3 наименьший коэффициент селективности имеет ион Go ( NH3) 4 ( H20) 2; для иона Co ( NHg) g коэффициент селективности на порядок больше, а для эти-лендиаминового комплекса кобальта ( III) - еще больше. Этот ряд в точности соответствует силе взаимодействий сольватированных ионов с водой. Уместно добавить, что значения К для всех аминокомплексов кобальта ( Ш) по отношению к аквокомплексу лантана больше единицы; если же исходить только из размера ионов эти значения должны быть меньше единицы. [39]
Твердофазные реакции деакватации изучены довольно широко потому, что известно большое число аквокомплексов. Почти столь же распространены аминокомплексы металлов. Принципиально же нет большого различия в свойствах между акво - и аминокомплексами. Поэтому мы не останавливаемся подробно на рассмотрении термолиза аминокомплексов. Укажем лишь, что иногда путем термического твердофазного превращения аминатных комплексов удается получить соединения более простым и надежным способом, чем синтезом в растворах. [40]
Невозможно использовать для этой цели величины колебательных частот NH3 и NH, известные из рамановских или инфракрасных спектров, так как они относятся к сольватированному иону аммония, колебательная частота которого должна очень сильно отличаться от колебательной частоты для газообразного иона. Такое простое сравнение колебательных частот является, строго говоря, неверным вследствие различной конфигурации атомов и различных типов нормальных колебаний. С другой стороны, кажется возможным заключить из близости колебательной частоты NH3 в аминокомплексах Ag, Cu, Zn ( 3300 см 1) и колебательной частоты газообразной молекулы ( 3336 см 1), что в этих комплексах молекула аммиака связана главным образом за счет ионного диполя, а не обменных сил. [41]
Образование амминогрупп в исследуемой системе может быть объяснено частичным течением реакции: 4Mn 3KNO3 5KOH 2H2O 4K2MnO4 3NH3, происходящей лишь при плавлении смеси. Так как в щелочном расплаве NH3 не растворяется и в то же время ИК-спектры поглощения содержат полосы, ответственные как за [ NH4 ] ( твердая фаза), так и за МН3 - комплекс, то это служит доказательством того, что образуются аминокомплексы. Частоты валентных колебаний в аминокомплексах занимают промежуточное положение между частотами МН3 - комплекса ( полосы 1750, 1780, 3200 см -) и ионами [ NH4 ], и поэтому связь в аминном комплексе является частично ионизированной. Частоты валентных колебаний чувствительны также к замене аниона. Аминные комплексы никеля имеют ярко-васильковую окраску. [42]
Образование амминогрупп в исследуемой системе может быть объяснено частичным течением реакции: 4Mn 3KNO3 5KOH 2H2O 4K2MnO4 3NH3, происходящей лишь при плавлении смеси. Так как в щелочном расплаве NH3 не растворяется и в то же время ИК-спектры поглощения содержат полосы, ответственные как за [ NH4 ] ( твердая фаза), так и за МН3 - комплекс, то это служит доказательством того, что образуются аминокомплексы. Частоты валентных колебаний в аминокомплексах занимают промежуточное положение между частотами МН3 - комплекса ( полосы 1750, 1780, 3200 см-1) и ионами [ NH4 ], и поэтому связь в аминном комплексе является частично ионизированной. Частоты валентных колебаний чувствительны также к замене аниона. Аминные комплексы никеля имеют ярко-васильковую окраску. [43]
Образование амминогрупп в исследуемой системе может быть объяснено частичным течением реакции: 4Mn 3KNO3 5KOH 2H2O 4K2MnO4 3NH3, происходящей лишь при плавлении смеси. Так как в щелочном расплаве NH3 не растворяется и в то же время ИК-спектры поглощения содержат полосы, ответственные как за [ NH4 ] ( твердая фаза), так и за МН3 - комплекс, то это служит доказательством того, что образуются аминокомплексы. Частоты валентных колебаний в аминокомплексах занимают промежуточное положение между частотами МН3 - комплекса ( полосы 1750, 1780, 3200 см -) и ионами [ NH4 ], и поэтому связь в аминном комплексе является частично ионизированной. Частоты валентных колебаний чувствительны также к замене аниона. Аминные комплексы никеля имеют ярко-васильковую окраску. [44]
Образование амминогрупп в исследуемой системе может быть объяснено частичным течением реакции: 4Mn 3KNO3 5KOH 2H2O 4K2MnO4 3NH3, происходящей лишь при плавлении смеси. Так как в щелочном расплаве NH3 не растворяется и в то же время ИК-спектры поглощения содержат полосы, ответственные как за [ NH4 ] ( твердая фаза), так и за МН3 - комплекс, то это служит доказательством того, что образуются аминокомплексы. Частоты валентных колебаний в аминокомплексах занимают промежуточное положение между частотами МН3 - комплекса ( полосы 1750, 1780, 3200 см-1) и ионами [ NH4 ], и поэтому связь в аминном комплексе является частично ионизированной. Частоты валентных колебаний чувствительны также к замене аниона. Аминные комплексы никеля имеют ярко-васильковую окраску. [45]