Cтраница 4
Твердофазные реакции деакватации изучены довольно широко потому, что известно большое число аквокомплексов. Почти столь же распространены аминокомплексы металлов. Принципиально же нет большого различия в свойствах между акво - и аминокомплексами. Поэтому мы не останавливаемся подробно на рассмотрении термолиза аминокомплексов. Укажем лишь, что иногда путем термического твердофазного превращения аминатных комплексов удается получить соединения более простым и надежным способом, чем синтезом в растворах. [46]
По-видимому, подобный ход изменения поляризации мембраны со временем электролиза говорит о следующем. В начальный период процесса ( участок ас) происходит постепенное изменение концентрационных профилей на границах и внутри мембраны, однако перенос электричества через перегородку носит чисто ионный характер. При этом перенос Си2 через диафрагму практически не идет, и ионы меди успевают внедриться лишь на незначительную глубину внутрь мембраны. Это отчетливо видно по поперечному срезу мембраны - специфическое синее окрашивание, вызванное образованием аминокомплекса меди, наблюдается только в узком слое у анодной поверхности перегородки. [47]
На какой-то стадии реакции С1 - ион отщепляется от катиоца. Для первого комплексного иона, который имеет больший положительный заряд, этот процесс более затруднен и, следовательно, скорость реакции меньше. Если при основном гидролизе стадия, определяющая скорость, включает атаку ОН - на комплекс, то катион с двойным зарядом должен реагировать более быстро. На самом деле наблюдается противоположный эффект, поэтому Басоло и Пирсон постулировали механизм, который включает в качестве первой стадии быстрое отщепление протона от комплекса. Стадией, определяющей скорость, в этом случае является удаление С1 - из получившегося аминокомплекса. Ситуация напоминает разобранную выше, и общий результат тот же. [48]