Cтраница 1
Рамановские линии обычно сильно поляризованы, если возбуждаются поляризованным источником. Плотность мод, определенная (7.89), равна половине величины, получающейся из выражения (6.74) для двух поляризаций. [1]
Интенсивности рамановских линий сильно зависят от типа связи и обычно для ковалентной связи они намного выше, чем для ионной. Интенсивность рамановского излучения зависит от того, как сильно изменяется поляризуемость при колебаниях. В случае ковалентной связи валентные электроны принадлежат нескольким атомам, а изменение расстояния между ядрами сильно влияет на поляризуемость. При ионной связи каждый электрон в основном находится под влиянием только одного ядра и поляризуемость слабо изменяется при колебаниях. [2]
Интенсивности рамановских линий сильно зависят от типа связи и обычно для ковалентной связи они намного выше, чем для ионной. Интенсивность рамаковского излучения зависит от того, как сильно изменяется поляризуемость при колебаниях. В случае ковалентной связи валентные электроны принадлежат нескольким атомам, а изменение расстояния между ядрами сильно влияет на поляризуемость. При ионной связи каждый электрон в основном находится под влиянием только одного ядра и поляризуемость слабо изменяется при колебаниях. [3]
Смещение инфракрасных полос, а также рамановских линий, достигающее нескольких процентов, наблюдаемое у дипольных молекул в жидком состоянии или растворе, находит удовлетворительную интерпретацию, исходя из электростатической картины взаимодействия или образования водородных связей. [4]
![]() |
Изменение межионных рас. [5] |
На том основании, что частоты рамановской линии массивного кристалла зависит от параметра решетки, являясь, следовательно, функцией температуры и внешнего давления, полученные результаты для малых частиц авторы работы [125] объясняли действием поверхностного натяжения, приводящего к сокращению параметра решетки. [6]
![]() |
Зависимость фосфоресценции двухкомпонентной смеси от времени. [7] |
Имеются сведения, что в благоприятных условиях, используя для освещения гелий-неоновый лазер, можно наблюдать рамановскую линию, смещенную всего на 2 см - от возбуждающего излучения. [8]
Генерация перестраиваемых фемтосекундных импульсов реализована при параметрических взаимодействиях в средах с квадратичной нелинейностью и в средах с широкими рамановскими линиями усиления, в особенности в волоконных световодах. В недавних работах убедительно продемонстрирована эффективность принципов синхронной накачки в таких системах. [9]
СО вступает в конъюгацию с бензольным кольцом, то эта конъюгация проявляется в спектре Рамана как увеличение интенсивности рамановских линий, соответствующих двойной связи ( С О), по сравнению с нормальной интенсивностью. [10]
Такого рода смещения, и притом именно в длинноволновую сторону, наблюдаются в случае всех дипольных веществ если не для всех рамановских линий, то по крайней мере для некоторых. В табл. 10 приведены соответствующие данные для трех веществ. [11]
Изложенная здесь теория является неполной, поскольку из нее следует, что обе линии v - j - v и v - vtk будут иметь одинаковую интенсивность и что появление рамановских линий вообще связано с возбуждением молекулы. С точки зрения квантов света это вполне понятно: при абсолютном нуле квант может отдать энергию рассеивающей молекуле, но не может забрать ее у молекулы. [12]
Таким образом, рассеянный свет модулируется с частотой колебаний поляризуемости, результатом чего является суперпозиция трех дипольных моментов, осциллирующих с частотами v - vo, v и v VG и обусловливающих испускание релеевской линии и двух рамановских линий. Из теории следует, что интенсивность испускания при частоте v VQ меньше, чем при частоте v - vo, а при больших значениях v0 интенсивность испускания при частоте v - f - vo чрезвычайно мала. [13]
Следует заметить, что частотный интервал между 1012 и 1013 сек. Обычные рамановские линии, обусловленные внутримолекулярными колебаниями молекул, обнаруживаются вблизи частот порядка 1014 сек. Некоторые из этих линий, однако, слегка сдвигаются в направлении, соответствующем уменьшению частоты, при переходе от газообразного к жидкому состоянию. Это можно в общем виде объяснить тем фактом, что притяжение между дипольными молекулами должно ослаблять связь между противоположными зарядами, образующими соответствующие ( молекулярные) дипольные моменты ( пример антагонизма между внутренними в внешними связями, который будет более подробно обсужден в § 1 гл. [14]
Рассеяние полиатомных молекул, включая симметричные диатомные формы, приводит к рамановским смещениям, соответствующим колебательным и вращательным переходам, которые сопровождаются из менением поляризуемости. Однако вращательные рамановские линии редко можно наблюдать с достаточной точностью, так как они лежат слишком близко к более сильной линии Рэлея. Следовательно, рамановская спектроскопия ограничивается изучением колебательных переходов форм с ковалентными связями в концентрированных растворах. [15]