Рамановская линия

Cтраница 2

Спектры комбинационного рассеяния позволяют получить примерно такую же информацию о структуре молекулы, как инфракрасные спектры. Некоторым группам соответствуют только рамановские линии, другим - только полосы инфракрасного поглощения. Таким образом, эти два спектра могут взаимно дополнять друг друга; поскольку частоты комбинационного рассеяния меньше подвержены влиянию структурных изменений в более удаленных частях молекул, эти спектральные полосы можно связать с определенными группами атомов с большей вероятностью. [16]

В последнее время наиболее интересные результаты по ВКР сверхкоротких импульсов получены в волоконных световодах. Кварцевые световоды обладают широкими рамановскими линиями ( Av250 см 1, Г2 - 100 фс, см. рис. 3.14) и, следовательно, позволяют эффективно усиливать и преобразовывать импульсы с длительностью порядка 102 фс. В длинных световодах в полной мере проявляются эффекты группового запаздывания. Речь идет не только о насыщении усиления на расстоянии порядка групповой длины. [17]

Электронное облако дву замещенной тройной связи более вытянуто, чем однозамещенной, что, возможно, указывает на ее большую поляризуемость. Эти данные получены из определений степени деполяризации рамановских линий этих связей. [18]

Виды нормальных колебаний молекулы этилена. [19]

Поглощение, всегда сопровождаемое изменением электрической поляризации и интенсивности полосы, связано с изменением дипольного момента, тогда как комбинационное рассеяние должно сопровождаться изменением молекулярной поляризуемости. Очень часто это позволяет узнать симметрию той или иной структурной единицы, а более полные сведения могут быть получены определением степени оптической поляризации рамановских линий. Четвертый метод, менее всех используемый, но наиболее надежный в теоретическом отношении, состоит в сравнении спектра молекулы со спектрами ее изотопных разновидностей. Замещение одного из атомов на его изотоп ( например, Н на D) приводит к изменению массы атома; однако силы связи между атомами при этом практически не меняются, что позволяет легко найти и вычислить происходящие изменения частоты. Поскольку геометрическая изомерия относительно кратных связей обычно не меняет типа связи, различие между инфракрасными спектрами геометрических изомеров обусловлено в основном различием в симметрии и в неизмеримо меньшей степени-изменением взаимодействия между несвязанными атомами и несоседними связями. При расшифровке спектров геометрических изомеров наиболее часто применяются два первых метода; однако в ряде случаев использовались также и раман-спектры. [20]

Жу, то члены с частотами v vtk - будут иметь коэффициенты, содержащие произведения bnkant. Этим объясняется тот факт, что некоторые линии могут отсутствовать в инфракрасном спектре молекулы вследствие того, что соответствующие коэффициенты alk равны нулю, но им могут соответствовать интенсивные рамановские линии. [21]

Ход лучей в вакуумном спектрографе, изображенном на 10. [22]

Другой способ изучения колебательно-вращательных спектров - эффект Рамана. Значения vm характерны для данного вещества и соответствуют изменениям колебательных и вращательных уровней его молекул. Разетти ( Rasetti) также получил рамановские линии, соответствующие электронным переходам. Таким образом спектр Рамана обладает тем преимуществом, что он передвигает колебательно-вращательный спектр в видимую и ультрафиолетовую область, где можно применять обычные методы спектроскопии. [23]

При работе с пигментами обычно применяется резонансная рамановская спектроскопия. Когда длина волны падающего, или возбуждающего, света приближается к той, при которой происходит максимальное поглощение света образцом, улавливание кванта света становится гораздо более вероятным. Поэтому рассеяние света значительно увеличивается, а интенсивность рамановских линий сильно возрастает. В образце, содержащем смесь соединений, резонансное усиление регистрируется только для тех рамановских линий, которые обусловлены колебаниями молекул, возбужденных падающим УФ - или видимым светом. При этом получают информацию об определенных молекулах, поглощающих свет; другие молекулы, которые не поглощают свет возбуждающей длины волны, не дают резонансно-усиленных рамановских линий. Резонансный раманов-ский метод, таким образом, особенно ценен для исследования пигментов in situ. [24]

В спектрах замещенных этиленов число полос, обусловленных этими колебаниями, сокращается в зависимости от числа атомов водорода, замещенных надругие группы; однако одновременно появляются и другие полосы, отвечающие колебаниям этих групп. В симметрично замещенных этиленах валентное колебание СС не изменяет дипОльного момента и, следовательно, не приводит к поглощению в инфракрасной области. С другой стороны, группа С-С обладает высокой поляризуемостью и валентные колебания СС дают интенсивные рамановские линии. [25]

Спектры комбинационного рассеяния обладают большим достоинством перед инфракрасным спектром. Мы как бы переносим те же измерения в видимую область. Те частоты, которые непосредственно измерялись в инфракрасном спектре, определяются как разности между основной и рамановской линией примерно с той же точностью. [26]

Ее Еа), то часть рассеянного света имеет более высокую частоту; тогда происходит смещение к фиолетовой части спектра по сравнению с релеевской линией. Эта разность энергии, благодаря которой излучается рассеянный свет с измененной частотой, может итти на возбуждение вращения молекулы и на возбуждение колебания атомных ядер. Таким образом, в рассеянном свете, наряду с линиями, имеющими частоты возбуждающего света v0, - релеевским излучением, появляются еще следующие линии: а) линии с частотами, происшедшими от наложения вращения и собственных колебаний на частоты возбуждающего свзта: VB v0 цг or og; b) чисто ротационно-рама-новские линии VR - VQzp cor и с) чисто рамановские линии колебания vR v0zf: Bs. Если не применять специальных спектрографов с большой разрешающей силой, то отдельные ротационные линии являются не разделенными, а дают вообще только уширение релеевских или рама-новских линий колебания, так что под рамановскими линиями большей частью подразумевают линии колебания, вместе с их тонкой ротационной структурой. Если применять монохроматический свет определенной частоты, то каждой линии релеевского излучения соответствует всегда одинаковое число рамановских линий, смещенных по отношению к ним на одинаковые величины Av и отвечающих определенной частоте колебаний ов - Эти Av ( os являются величинами, характерными для рассеивающего вещества, и совпадают с определенными частотами колебаний атомов. Таким образом, из рамановских линий мы получаем спектр колебания ядер или, правильнее говоря, часть последнего. Это происходит оттого, что имеются формы колебания, которые, хотя и появляются в инфракрасных спектрах поглощения, но отсутствуют в рамановских спектрах. С другой стороны, есть такие линии, которые заметны в спектрах Рамана, но не появляются в инфракрасных спектрах поглощения. Последние мы называем оптически неактивными, в отличие от первых. Возникает вопрос, когда является активным инфракрасное поглощение, а когда - рама-новское испускание света. [27]

Получены [1686] рамановские спектры хлороформных растворов полиметилметакрилата. Интенсивность линий, определенная в мутном растворе полимера, связана с истинной интенсивностью и коэффициентом деполяризации, что было доказано экспериментально. Эффективные значения коэффициентов деполяризации, измеренные для твердых полимерных стержней или для раствора, отличаются от исправленных величин, полученных с учетом вышеупомянутой зависимости, в особенности для поляризованных линий. Интенсивность рамановских линий, соответствующая одной метилметакрилатной единице в полимере, совпадает с интенсивностью соответствующей линии в модельном соединении. В работе [1686] не обнаружено наличия зависимости между видом рамановских спектров и степенью регулярности полимера. В низкочастотной области рамановских спектров ( менее 100 см -) твердого аморфного полиметилметакрилата имеются две широкие полосы поглощения, которые прежде не были разрешены. Они были приписаны [1687] изменениям плотности функций состояния скелетных колебаний. [28]

Страницы: 1 2 3