Cтраница 1
Аминоксиды являются более слабыми основаниями, чем соответствующие третичные амины. С кислотами они образуют соли, содержащие катион [ R3N - ОН ] 1; эти соли частично гидролизуются в водном растворе. При обработке йодистыми алкилами, например CH3J, аминоксиды образуют соединения типа [ RSN-OCHS ] J, являющиеся солями сильных оснований. При действии слабые восстановителей ( SnClj, Na8SjO) амивоксиды регенерируют третичный амин. [1]
Аминоксиды являются более слабыми основаниями, чем соответствующие третичные амины. С кислотами они образуют соли, содержащие катион [ R N-ОН ], эти соли частично гидролизуются в водном растворе. При обработке йодистыми алкилами, например CH3J, аминоксиды образуют соединения типа [ R3N - OCH3 ] J, являющиеся солями сильных оснований. При действии слабых восстановителей ( SnCl2, Na2S2Os) аминоксиды регенерируют третичный амин. [2]
Образование аминоксидов из диалкилариламинов затрудняется, если водород в о-положении к аминогруппе замещен алкильным радикалом. [3]
Пиролиз аминоксидов происходит в более мягких условиях, чем любые другие пиролитические реакции элиминирования, и поэтому особенно ценен, когда с помощью элиминирования нужно получить неустойчивые олефины. Если в амин-оксиде присутствует более одного Р - водородного атома, обычно образуется смесь олефинов. [4]
Пиролиз аминоксидов происходит в более мягких условиях, чем любые другие пиролитические реакции элиминирования, и поэтому особенно ценен, когда с помощьго элиминирования нужно получить неустойчивые олефины. Если в амин-оксиде присутствует более одного ( 3-водородного атома, обычно образуется смесь олефинов. [5]
Образование аминоксидов из диалкилариламинов затрудняется, если водород в о-положении к аминогруппе замещен алкильным радикалом. [6]
Термический распад аминоксидов ( элиминирование по Коупу [160]) происходит очень легко; по характеру протекания его можно сравнить с реакциями элиминирования, описанными в разд. Распад подчиняется закономерностям механизма Ei ( уравнение 154); циклическое пятич ленное переходное состояние должно быть плоским и лишь в немногих случаях конформацион-ные ограничения препятствуют успешному и стереоспецифичному протеканию сын-элиминирования, приводящего к алкенам с высоким выходом. Условия реакции являются мягкими при использовании в качестве растворителя диметилсульфоксида и тетрагид-рофурана температура реакции может быть понижена до комнатной. В случае бензил - и аллиламинов, не содержащих атомов водорода при ( 3-углеродном атоме, происходит перегруппировка Мейзенгеймера [176] ( уравнение 155), которая очень похожа на-перегруппировку ил идо в азота по Стивенсу ( см. разд. [7]
Термический распад аминоксидов, приводящий к алкенам. При нагревании до сравнительно низкой температуры ( 120) аминоксиды подвергаются термическому распаду с образованием алкенов и диалкилгидроксиламина ( А. [8]
Термический, распад аминоксидов, приводящий к алкенам. При нагревании до сравнительно низкой температуры ( 120) аминоксиды подвергаются термическому распаду с образованием алкенов и диалкилгидроксиламина ( А. [9]
Окисление третичных, аминов в аминоксиды. [10]
К однокомпонентным растворителям относятся главным образом аминоксиды, а также гидразин, 100 % - я фосфорная кислота, трифторуксусная кислота, метансульфокислота и некоторые другие. [11]
Третичные амины при окислении превращаются в аминоксиды. В качестве окислителя для этой цели часто используют пероксид водорода, а также перкислоты. [12]
Вволеиие небольшого количества воды снижает температуру плавления аминоксидов и повьмиает их термостабильность. [13]
Как уже отмечалось, в результате восстановления тримет аминоксида образуется триметиламин, который может до. [14]
Образование изоиндолина (1.47) не является исключением для реакции ацетолиза аминоксидов, протекающей по механизму Полоновского. [15]