Cтраница 3
Азот стоит несколько особняком среди элементов V группы пе риодической системы. Он является самым электроотрицательным среди них и характеризуется двумя наиболее важными особенностями в структурном отношении. Во-первых, для образования связей азот может использовать только четыре орбита-ли L-оболочки, так что он формирует максимум четыре тетра-эдрические связи ( например, в ЫЙ4, замещенных аммонийных ионах и аминоксидах RsN-O), а в галоген - и оксопронзвод-ных - только три связи, причем в последних соединениях связь часто имеет кратный характер. Это вторая его отличительная особенность: подобно своим соседям по периоду - углероду и кислороду, азот проявляет сильную тенденцию к образованию кратных связей. Он является единственным элементом V группы, который существует при обычных температурах в виде двухатомной молекулы ( N N) и сохраняет эту форму в жидком и твердом состояниях, предпочитая ее системе полимери-зованных однократных связей, характерных для фосфора и мышьяка. [31]
Аминоксиды являются более слабыми основаниями, чем соответствующие третичные амины. С кислотами они образуют соли, содержащие катион [ R N-ОН ], эти соли частично гидролизуются в водном растворе. При обработке йодистыми алкилами, например CH3J, аминоксиды образуют соединения типа [ R3N - OCH3 ] J, являющиеся солями сильных оснований. При действии слабых восстановителей ( SnCl2, Na2S2Os) аминоксиды регенерируют третичный амин. [32]
В период, когда еще не различали электровалентности от ковалентности, принимали, что четвертичные аммониевые соли имеют конфигурацию пирамиды с квадратным основанием; при этом четыре заместителя расположены в углах основания, а атом азота и пятый заместитель - в вершине. Однако эта модель не подходит, между прочим, ввиду того, что четвертичные аммониевые соли оптически активны в водном растворе, в котором они ионизированы. Таким образом, молекулярная асимметрия обусловлена исключительно катионом. Наличие четырех разных заместителей у центрального атома азота достаточно для определения молекулярной асимметрии, что подтверждается также оптической активностью аминоксидов. [33]