Cтраница 2
Однако второй путь образования ацетоуксусной кислоты ( ацетоацетата) не имеет существенного значения, так как активность деацилазы в печени низкая. [16]
В случае моноэтилового эфира или в случае ацетоацетата такой механизм катализа не реализуется, поскольку эти соединения не могут образовать такой хелатный комплекс. Большинство ферментов, которые катализируют декарбоксилирование оксалоацетата, для проявления каталитической активности нуждается в ионах металлов. Поэтому можно полагать, что рассмотренная реакция до известной степени моделирует ферментативный процесс. [17]
Весьма близки к перегруппировке Кляйзена перегруппировки с декарбоксили-рованием ацетоацетатов и бензоилацетатов р, у-ненасыщенных спиртов с образованием V, 6-ненасыщенных кетонов, которые имеют определенную препаративную ценность. [18]
Весьма близки к перегруппировке Кляйзена перегруппировки с декарбоксили-рованием ацетоацетатов и бензоилацетатов р, - ненасыщенных спиртов с образованием Y, 6-ненасыщешшх кетонов, которые имеют определенную препаративную ценность. [19]
Ингибирование сукцинатом реакции, катализируемой КоА - трансферазой, конкурентное по отношению к ацетоацетату и неконкурентное по отношению к сукци. [20] |
Эта обратная реакция конкурирует с реакцией, в которой под действием ацетоацетата образуется продукт. Фактически ацетоацетат и сукцинат конкурируют между собой за реакцию с промежуточным продуктом ферментативного процесса. Ингибирование можно частично предотвратить добавлением большего количества сукцинил - КоА для увеличения скорости первой полуреакции, однако некоторая доля промежуточного соединения всегда будет реагировать с сукцинатом, образуя исходный субстрат вместо продуктов. [21]
Реакция получения диенонов из третичных этинилкарбинолов и дикетена с последующим пиролизом ацетоацетатов третичных этинилкарбинолов сопровождается отщеплением углекислоты и внутримолекулярной перегруппировкой. [22]
При введенн с пищей голодным животным кетогенные аминокислоты вызывают ш вышение концентрации ацетоацетата и других кетоновых тел в крон и моче. [23]
Действительно, сердечная мышца и корковый слой почек предпочтительно используют в качестве топлива ацетоацетат, а не глюкозу. [24]
При некоторых нарушениях обмена, например при диабете, в крови накапливаются кетонные тела: ацетоацетат, ( 3-оксибутират и ацетон. Все эти вещества образуются в процессе обмена ацетоацетил - SKoA. Основной путь превращения ацетоацетил - SKoA в печени заключается в соединении его с ацетил - SKoA, что приводит к образованию важного предшественника холестерина - ( З - окси-р-метилглутарил - SKoA ( см. гл. [25]
Конденсация двух молекул ацетилкоэнзима А приводит к образованию аиетоаиетилкоэнзима А 1.3. Далее по кетонной группе ацетоацетата 1.3 присоединяется третья молекула СН3 - COSCoA таким образом, что образуется р-гидрокси-р-метилглутарилкоэнзим А 1.4, а последующее восстановление его дает мевалоновую кислоту 1.5. Мевалоновая кислота сначала фосфори-лируется в пирофосфат 1.6, а затем дегидратируется и декарбоксилируется, превращаясь в изопентенил пирофосфат 1.7. Нетрудно видеть, что отщеплением пирофосфорной кислоты вещество 1.7 можно превратить в изопрен 1.8 - мономер природного каучука. Однако в живых организмах изопрен практически не образуется. Лишь следовые количества его обнаружены в выделениях некоторых растений. [26]
В здоровом организме ацетон в крови присутствует в крайне низких концентрациях, образуется в результате спонтанного декарбоксилирования ацетоацетата и, по-видимому, не имеет определенного физиологического значения. [27]
Образование аналогичных я-комплексов предполагается также в реакциях р-арилалкилацетоацетатов и - спиртов, р-диарилалканов и этил-а - ( 2-ацетоэтил) ацетоацетата при взаимодействии соответственно ароматических углеводородов [21-25] и ацетоуксусного эфира [26] с олефинами в присутствии солей ртути, идущем через промежуточное образование соли Р - арилалкилртути и эфира 1 - ( а-ацетоацетил) этил-2 - ртути. [28]
Ароматическое кольцо гомогентизиновой кислоты расщепляется путем присоединения молекулы кислорода ( фермент гомоген-тизатоксидаза) и через несколько стадий образуются конечные продукты - фумарат и ацетоацетат. [29]
Технологическая схема очистки газа пропиленкарбонатом. [30] |