Cтраница 1
Ацетобромглюкозы и подобные им производные других моносахаридов ( ацетогалогенозы) широко используются при синтезе различных глюко-зидов. [1]
Ацетобромглюкозу отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и промывают 50 мл абсолютного изопро-пилового эфира. Бесцветные кристаллы сушат в вакуум-эксикаторе над гидратом окиси кальция ( или натрия); выход составляет НО-120 г ( 80 - 87 % теоретич. [2]
Взаимодействие ацетобромглюкозы с этилксантогенатом калия 407 ведет к образованию этилксантогената тетраацетил-й-глюкозы. [3]
При этом ацетобромглюкоза постепенно переходит а раствор. Восстановление можно вести также и при 0, но так как выход от этого не увеличивается, то это изменение Gee-цельно. По испарении эфира ацетил-производное остается в виде бесцветного масла, которое очень быстро кристалли-з ется при внесении затравки. Без внесения затравки для кристаллизации требуется несколько дней или даже педель. [4]
Исходя из ацетобромглюкозы, был синтезирован 1 -фосфат D-глюкопиранозы, а именно как в а -, так и в ( 3-формах. [5]
Смешивают 12 г ацетобромглюкозы с 20 г 33 % - ного спиртового раствора триметиламина, взбалтывают 1 ч и оставляют на ночь. Кристаллы отсасывают на стеклянном фильтре. Образующуюся смесь конечного продукта и бромистого триметиламмония разделяют кристаллизацией из 90 % - ного этанола. Бромистый триметиламмоний хорошо растворим в этаноле. [6]
Смешивают 12 г ацетобромглюкозы с 20 г. 33 % - иого спиртового астзора триметиламина, взбалтывают 1 час и оставляют на ночь. Кристаллы отсасывают на стеклянном фильтре. Образующуюся смесь конечного продукта и бромистого триметиламмония разделяют путем кристаллизации из 90 % - ного этанола. Бромистый три-метиламмоний хорошо растворим в этаноле. [7]
Смешивают 12 г ацетобромглюкозы с 20 г 33 % - ного спиртового раствора триметиламина, взбалтывают 1 ч и оставляют на ночь. Кристаллы отсасывают на стеклянном фильтре. Образующуюся смесь конечного продукта и брб-мистого триметиламмония разделяют кристаллизацией из 90 % - ного этанола. Бромистый триметиламмоний хорошо растворим в этаноле. [8]
Тетраацетил-бром-а - глюкозу ацетобромглюкозу), избыток сухого метилового спирта и приблизительно двойное против теории количество высушенного и мелко растертого углекислого серебра нагревают с обратным [ холодильником. По окончании реакции суспендированное бромистое серебро я нспрореагировавшее углекислое серебро отфильтровывают и фильтрат выпаривают, причем получают тетра-ацетил - ( 3-метилглюкозид; темп. [9]
Тетраацетил-бром-а - глюкозу ацетобромглюкозу), избыток сухого метилового спирта и приблизительно двойное против теории количество высушенного и мелко растертого углекислого серебра нагревают с обратным [ холодильником. По окончании реакции суспендированное бромистое серебро я непрореагировавшее углекислое серебро отфильтровывают и фильтрат выпаривают, причем получают тетра-ацетил - ( 3-метилглюкозид; темп. [10]
Фишера 1в6, ацетобромглюкозу получают, растворяя при сильном взбалтывании 150 г сухой мелкорастертой / S-пентаацетилглюкозы с 300 г продажного, насыщенного при 0, раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте и оставляя полученный раствор в течение 2 час. Потом раствор разбавляют 600 CMS хлороформа и пылипагот при размешивании в 2 л ледяной воды. Хлороформный слой отделяют, водный раствор экстрагируют еще раз 150 см3 хлороформа и соединенные хлороформные растворы промывают 1 л воды. [11]
Основой метода послужила реакция ацетобромглюкозы с метанолом в присутствии карбоната серебра, приводящая к метил-гликозиду. [12]
По Фрейденбергу 17, ацетобромглюкозу, полученную взаимодействием 100 г нентаацетилглюкозы с 170 см3 раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте, выливают после 3-часового стояния в 1700 см. ледяной воды. Полутвердую массу растирают в сгушсе с ледяной водой, фильтруют и промывают. Затем, продукт еще сырым растворяют в 500 - 700 еж3 холодного метилового спирта и медленно при охлаждении льдом осаждают ( в кристаллическом виде) равным объемом воды. Потом промывают водой и сушат сначала на глиняной тарелке, а затем в эксикаторе над лятиокисью фосфора. [13]
К раствору, содержащему 3 г ацетобромглюкозы и 10 г ментола в 25 ла сухого эфира, прибавляют 3 г свежеприготовленного карбоната серебра, промытого спиртом и эфиром и высушенного в вакуум-эксикаторе. Поскольку при взбалтывании двуокись углерода вначале выделяется энергично, рекомендуется реакцию проводить в сосуде со стеклянной пробкой, которую время от времени следует открывать. Через час выделение газа уменьшается. Дальнейшее механическое взбалтывание рекомендуется проводить в течение суток. К образовавшемуся бесцветному сиропу добавляют 25 мл воды и через смесь пропускают водяной пар для отгонки непрореагировавшего ментола. После охлаждения и отсасывания оставшийся продукт сушат в вакууме и для очистки перекристаллизовывают из 50 % - ного этанола. [14]
Обычно при этом из at - ацетобромглюкозы получаются дисахариды не с а -, а с - глюкозидной связью; однако, применяя некоторые катализаторы, можно получать таким образом и дисахариды с а-глюкозидной связью. [15]