Ацетобромглюкоза
Cтраница 2
К раствору, содержащему 3 г ацетобромглюкозы и 10 г ментола в 25 мл сухого эфира, прибавляют 3 г свежеприготовленного карбоната серебра, промытого спиртом и эфиром и высушенного в вакуум-эксикаторе. Поскольку при взбалтывании двуокись углерода вначале выделяется энергично, рекомендуется реакцию проводить в сосуде со стеклянной пробкой, которую время от времени следует открывать. Через час выделение газа уменьшается. Дальнейшее механическое взбалтывание рекомендуется проводить в течение суток. К образовавшемуся бесцветному сиропу добавляют 25 мл воды и через смесь пропускают водяной пар для отгонки непрореагировавшего ментола. После охлаждения и отсасывания оставшийся продукт сушат в вакууме и для очистки перекристаллизовывают из 50 % - ного этанола. [16]
По Кенигсу и Кнорру [443], 1 часть ацетобромглюкозы растворяют в 15-кратном количестве абсолютного метанола, оставляют в покое на 2 - 3 дня, добавляют в несколько раз больший объем воды, встряхивают с карбонатом бария, отфильтровывают от избытка карбоната и взбалтывают нейтральный раствор с избытком свежеосажденного хлорида серебра для перевода растворенного в спирте бромида бария в нерастворимый хлорид. Фильтрат от галоидного серебра высушивают на водяной бане, извлекают спиртом, обесцвечивают животным углем и кристаллизуют. [17]
Подобное же взаимодействие происходиг между серебряными солями и ацетобромглюкозой [ 371в ], причем получается также только N-замещенное соединение. [18]
Ацетохлорглюкоза была получена Шлюбахом 192 взаимодействием оыюювенной а - ацетобромглюкозы с хлористым серебром в эфирном растворе. Однако / S - Хлорацетилсахариды большей частью неустойчивы и - 1егко превращаются в изомерные, обыкновенные а - соединепия, так mi для синтезов они непригодны. До сих пор исключение представляет ииько вышеупомянутое тетрахлорпроизводное Бригля и полученная Браунсом 1ЭЗ / S - тетраацетилхлорфруктоза. Шлюбаху 19S, при взаимодействии со спиртовым раствором азотнокислого серебра в присутствии иридина или ацетонитрила переходит в тетраацетил-а-метилфруктозид. [19]
Наконец отметим еще, что Каррер, Видмер и Смирнов 48 соединением двух молекул ацетобромглюкозы и последующим омылением получили 2 изомерных ангидрида дисахаридов типа ангидрозы, которые они назвали диглюканом и изодиглюканом. [20]
Метилглюкозид содержится в вышеуказанных маточных рас-торах лишь в незначительном количеслпе; его удобнее всего получать из ацетобромглюкозы. [21]
 |
Свойства моносахаридов и дисахаридов. [22] |
Если в молекуле монозы как-либо защитить все гидроксилы, кроме того, который нужно связать с молекулой ацетобромглюкозы, то получится нужная структура, которую затем следует освободить от защищающих групп. В качестве таких защитных групп использованы ацетильные ( СНзСО) и бензоильные ( C6HsCO) остатки. [23]
Метилглюкозид содержится в выше указ энных маточных растворах лишь в незначительном количестве; его удобнее всего получать из ацетобромглюкозы. [24]
Пентаацетаты в-глюкопиранозы легко превращаются в тетра-0 - аце-тил-а-с - глюкопиранозилбромид [1-8] - соединение, которое широко известно под названием ацетобромглюкоза. [25]
Атом брома, стоящий у первого углеродного атома ацетодибромглюкозы обладает такой же реакционной способностью, как и атом брома ацетобромглюкозы, между тем как стоящий у шестого углеродного атома - менее подвижен. [26]
Действием раствора йодистого водорода в ледяной уксусной кислоте на а - или / 3-пентаацетилглюкозу получают ацетоиодглюкозу 184, имеющую строение, аналогичное строению ацетобромглюкозы. Ацетофторглкжоза получается, по Браунсу, следующим образом. [27]
Синтез три - О-ацетил-в - глюкаля следует проводить без перерывов. Только растворы ацетобромглюкозы и три - О-ацстил-в - глюкаля после отделения цинка, меди и соли можно хранить при - 15 в течение 12 час. Такое хранение этих растворов на выход не влияет. [28]
Спиртовый раствор двусернистого калия лучше всего приготовлять следующим образом: к спиртовому раствору сернистого калия прибавляют вычисленное количество осажденной серы ( Sulfur prae-cipitat. Приготовленный таким образом раствор кипятят с теоретическим количеством ацетобромглюкозы, затем жидкость оставляют стоять во льду на ночь. Кристаллы ( А) отсасывают, фильрат выпа-рив-чот в вакууме до сиропа и ацстилируют уксусный ангидридом и уксу покислым натрием при 100 в течение 11 / 2 час. Потом растпор выливают в воду, выпавтшую массу отсасывают через несколько часов и перекристаллизовывают из большого сколичества бензола. Кристаллы присоединяют к фракции А и очищают дальнейшей п ерекристал-лизацией из бензола и, наконец, из метилового спирта. [29]
Этот альдегид превращается в ацетилированный глюкозид при обработке ацетобромглюкозой ( стр. [30]
Страницы: 1 2 3 4