Cтраница 2
Скорость гидролиза ацетоксигрупп выше, чем алко-ксигрупп, и поэтому они являются более эффективными при гидрофобизации. [16]
Близкое расположение ацетоксигруппы, как можно видеть на примере окисления 3-ацетоксициклогексена, не только препятствует fyMc - эпоксидированию, но и замедляет реакцию. [17]
Для отщепления ацетоксигруппы промежуточный продукт был подвергнут гидролизу. [18]
Если X - ацетоксигруппа ( - ОСОСН3), то ее щелочной гидролиз при экваториальной ориентации ( в Зр-поло-жении) будет протекать быстрее, чем гидролиз аксиально ориентированной сложноэфирной группы. Связано это с тем, что при аксиальной ориентации затруднено образование объемистого переходного состояния, необходимого для осуществления щелочного гидролиза. [19]
В соединении IX ацетоксигруппа СН3СОО не оказывает влияния на поглощение в ультрафиолетовой области сопряженной системы, с которой она связана. [20]
Окси - и ацетоксигруппы при аксиальной конформации влияют на спектр аналогично галогенам, но при экваториальной имеют заметный гипсохромный сдвиг максимума поглощения. [21]
Присутствие в молекуле ацетоксигруппы [171] или кетогруппы [192], как в случае ацеталей 4 - ( 1 3 3-триметпл - 5-ацетоксицикло-гексен - 1-ил - 2) - 2-метилбутен - 2-аля или 5 - ( 1 3 3-триметил - 5-кето-циклогексилиден) - 4-метилпентадиен - 2 4-аля, не мешает реакции. [22]
Самопроизвольное элиминирование fi - ацетоксигруппы, по-видимому, следует за стадией окисления. Оксигруппы, защищенные беизильной или триметил-силильной группировкой, не элиминируются. [23]
Твердый желтый полимер имеет концевые ацетоксигруппы ( что позволяет определить его мол. Сложный характер имеет взаимодействие диметилдиэтоксисилана с диизобутилдиацетоксистанна-ном. [24]
Предлагаемый метод количественного определения ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях титрованием их в среде метплэтилкетона спиртовым раствором метилата натрия прост, не требует большой затраты времени, достаточно точен и поэтому может быть рекомендован для широкого использования на практике. [25]
Кольца А, В и ацетоксигруппа ( С) плоские. [26]
Кольца имеют конформацию кресла с плоскими ацетоксигруппами в экваториальных позициях. [27]
Если ацетоксигруппу при С-1 заменить сполна дейтерированной ацетоксигруппой, устранив тем самым ее сигнал из спектра, то относительная интенсивность обоих сигналов будет равна 1 46, откуда можно вычислить, что альтернативная форма устойчивее на 0 75 ккал / молъ. [28]
Обычно протоны метильных групп в аксиальных ацетоксигруппах дают сигналы в более низком поле, чем соответствующие протоны экваториальных ацето-ксигрупп. Это различие не считается достаточно надежным [24], но также служит основой для конфигурационных отнесений. [29]
Рассмотрим также эффект соседства, оказываемый ацетоксигруппой ( по С. При ацетолизе смешанного эфира транс-цикло-гександиола - 1 2 с уксусной кислотой и ге-толуолсульфокислотой нагреванием в растворе абсолютно безводной уксусной кислоты образуется пгракс-диацетоксициклогексан. Казалось бы, что и-толуолсульфонил-оксигруппа замещается без вальденовского обращения. Однако это не соответствует действительности, так как, исходя из одного из оптических изомеров () или ( -) исходного смешанного эфира, получают рацемический mpawc - диацетоксициклогексан. Вероятнее всего, что образуется циклический промежуточный продукт, обладающий характером положительного иона, который взаимодействует с уксусной кислотой или с ацетат-ионом. Эта атака происходит с равной вероятностью при любом из двух атомов углерода цикла; следовательно, образуются оба оптических изомера конечного эфира. [30]