Cтраница 3
В литературе имеются лишь отрывочные и даже противоречивые сведения об условиях аминометилирования fi - нафтола. [31]
Для модификации полученых изофлавонов [2, 3] были использованы реакции ацилирования, алкилирования и аминометилирования. В качестве ацилирующих реагентов использованы хлорангидриды ароматических и гетероциклических кислот, замещенные карбамоилхлориды и этиловый эфир хлоругольной кислоты. В условиях реакции алкилирования были получены эфиры 4-оксо - 4 / / - хроменил-7 - оксиуксусных кислот, а также замещенные 7-бензилокси - и 7-фенацилоксипроиз-водные. [32]
Реакция Манниха, которую можно отнести к реакциям конденсации, заключается в аминометилировании метиленовой компоненты. Ее обычно проводят в кислой среде. [33]
Такие реакционноспособные арены, как фенолы и некоторые гетероциклы, могут вступать в реакцию аминометилирования ( при взаимодействии с формальдегидом и вторичным амином; см. реакция Манниха, разд. [34]
Пятичленные гетероциклические соедине-я и я, обладающие ароматическим характером, также вступают в реакцию аминометилирования, замещая аминометиль-ной группой подвижные водороды, находящиеся в а - и - положении. [35]
Трополоны галоидируются, нитруются, нитрозируются, образуют с арилдиазоний-катионами арилазотрополоны, вступают в реакцию Манниха ( аминометилирование), действием хлороформа в щелочной среде можно ввести в трополон по реакции Реймера - Тимана альдегидную группу. Однако трополон не удается алкилировать и ацилиро-вать по Фриделю - Крафтсу. [36]
Трополоны галоидируются, нитруются, нитрозируются, образуют с арилдиаэоний-катионами арилазотрополоны, вступают в реакцию Ман-ниха ( аминометилирование), действием хлороформа в щелочной среде можно ввести в трополон по реакции Реймера - Тимана альдегидную группу. Однако трополон не удается алкилировать и ацилировать по Фриделю - Крафтсу. [37]
Ход реакции до сих пор еще полностью не выяснен, но наиболее вероятно [34], что сначала происходит аминометилирование фенола с образованием вторичного амина HOArCH2NHCH2ArOH, который далее превращается в альдегид по реакции Соммле. [38]
В противном случае основным направлением реакции становится альдольная конденсация формальдегида с метиленовым компонентом реакции и потому, например, аминометилирование малонового эфира формальдегидом и диалкиламином не имеет места. [39]
Так, при производстве одного из самых распространенных стабилизаторов 2 6-ди-трет - бутил-4 - метилфенола ( ионола) на стадии аминометилирования 2 6-ди-трет - бутилфенола образуется значительное количество аминосодержащих отходов, включающих в себя такие соединения как диметиламин, 1Ч 1Ч - тетраметилметилендиамин, 1 3 5-триметилгексагидро - 1 355-триазин, триметиламин, метанол. [40]
В конденсации Манниха амин является одним из компонентов реакции; конечный продукт содержит аминометильную группу, и сама реакция носит название аминометилирования. Продукт реакции чаще всего выделяют в виде хлоргидрата. [41]
Известно, что для тионафтена не удалось осуществить такие реакции, как цианэтилирование, хлорметилирование, иодирование хлористым иодом, фор-милирование и аминометилирование ( по реакции Манниха) [4], хотя они имеют место в случае тиофена. Приведенное обстоятельство указывает на то, что тио-фен отличается от тионафтена большей реакционной способностью. [42]
В ряду селенофена были подробно исследованы и изучены следующие процессы: сульфирование, нитрование, галоидирование, меркуриро-вание, хлор - и аминометилирование, ациламинометилирование, формили-рование, ацилирование и изотопный обмен, а также металлирование. [43]
Это свидетельствует о том, что гетероаннулярный изомер был основной составной частью исходной смеси ( Г 1-диметиламинометил) фенилферроце-нов и, следовательно, аминометилирование фенилферроцена идет преимущественно в свободное циклопеитадиенильное кольцо. [44]
В случае реакций, которые обладают большой избирательностью по отношению к высокореакционно-способным ароматическим ядрам, например образования альдегидов при действии N-метилформанилида и хлорокиси фосфора или аминометилирования действием метилен-бис-диметилам на в присутствии кислот ( фосфорной и уксусной или уксусной), вообще не удается обнаружить дизамещенных продуктов. [45]