Ацидо-комплекс
Cтраница 2
Эти же данные показывают влияние на термическую устойчивость ацидо-комплекса природы стоящего во внешней сфере катиона: чем слабее его поляризующее действие, тем устойчивость выше. [16]
Склонность галогенида ЭГ: реакциям присоединения и устойчивость соответствующих ацидо-комплексов по ряду F - С1 - Вг - I, как правило, уменьшаются. Исключения наблюдаются лишь для катионов, характеризующихся значительной собственной деформируемостью, причем в этом случае соотношения обычно меняются на обратные. Например, HgFa вовсе не образует ацидо-комплексов, тогда как для остальных галогенидов Hg2 они хорошо известны и устойчивость их по ряду Cl. [17]
 |
Схема поляризационных взаимодействий в комплексе. [18] |
Эти же данные показывают влияние на термическую устойчивость ацидо-комплекса природы стоящего во внешней сфере катиона: чем слабее его поляризующее действие, тем устойчивость выше. [19]
Склонность галогенида ЭГ к реакциям присоединения и устойчивость соответствующих ацидо-комплексов по ряду F - С1 - Вг - I, кап правило, уменьшаются. [20]
Если соль образована комплексными частицами, содержащими во внутренней координационной сфере анионы ( ацидо-комплекс), то такая соль будет диссоциировать в малой степени. [21]
Так как каждый ион стремится притянуть к себе возможно больше противоположно заряженных, структура ацидо-комплекса должна была бы соответствовать максимально допустимому по объемным соотношениям координационному числу. Однако в действительности оно часто не достигается вследствие взаимного отталкивания аддендов, тем более сильного, чем больше их накапливается в внутренней сфере. Как показал электростатический расчет, отвечающее наибольшей энергии комплексообразования координационное число зависит от зарядов и комплексообразователя, и аддендов. Из рис. XIV-56 виден характер этой зависимости для однозарядных аддендов при различных валентностях комплексообразователя. Оказывается, например, что у четырехвалентных центральных атомов наиболее устойчивым должно быть координационное число шесть. При повышении заряда аддендов их взаимное отталкивание возрастает сильнее, чем притяжение к центральному атому. Поэтому отвечающие определенным его валентностям наиболее устойчивые координационные числа соответственно уменьшаются, как это видно на рис. XIV-57. Несмотря на то что в целях упрощения расчета радиусы центральных ионов и аддендов принимались за равные и не учитывались другие их свойства ( структура электронных оболочек, поляризуемость), результаты этих упрощенных расчетов довольно хорошо согласуются с экспериментально определенными координационными числами большинства комплексообразователей. Общий вывод, который может быть сделан из приведенных результатов, заключается в том, что повышению координационного числа благоприятствует увеличение заряда центрального иона и уменьшение заряда аддендов. [22]
Так как каждый ион стремится притянуть к себе возможно больше противоположно заряженных, структура ацидо-комплекса должна была бы соответствовать максимально допустимому по объемным соотношениям координационному числу. Однако в действительности оно часто не достигается вследствие взаимного отталкивания аддендов, тем более сильного, чем больше их накапливается в внутренней сфере. Как показал электростатический расчет, отвечающее наибольшей энергии комп-лексообразования координационное число зависит от зарядов и комплексообразователя, и аддендов. [23]
Так как каждый ион стремится притянуть к себе возможно больше противоположно заряженных, структура ацидо-комплекса должна была бы соответствовать максимально допустимому по объемным соотношениям координационному числу. Однако в действительности оно часто не достигается вследствие взаимного отталкивания аддендов, тем более сильного, чем больше их сосредоточено во внутренней сфере. [24]
Тем не менее в ряде случаев он вытесняется методами, основанными на образовании соединений основных красителей с HBF4 и другими ацидо-комплексами. Химизм образования этих соединений более изучен, поэтому легче установить оптимальные условия и предвидеть влияние отдельных факторов. [25]
Скорость реакции не зависит от количества присутствующего Y -, но в очень большой степени определяется природой Y -, хотя количество ацидо-комплексов, по-видимому, не зависит от концентрации ( в изученном интервале) Y. Легко показать, что Y не может войти в координационную оболочку ни до, ни после акта гидролиза и, следовательно, захватывается реакционноспособным промежуточным соединением, вероятнее всего 5-координационным. Если Y NCS -, основную массу изолированного ацидо-комп-лекса представляет нестабильный изомер [ Co ( NH3) 5 SCN ] 2 со связями Со - S. В настоящее время данная реакция лучший, если не единственный, метод синтеза приведенного изомера. [26]
С другой стороны, отсутствие взаимного отталкивания позволяет накапливаться в сфере притяжения комплексообразователя значительно большему числу аддендов, чем то могло бы иметь место у ацидо-комплексов. [27]
В этой главе мы вынуждены ограничиться обзором термохимии четырех важнейших групп комплексных соединений, а именно: 1) аквосолей; 2) аммиакатов и аминатов; 3) ацидо-комплексов и 4) комплексных соединений с неоднородными аддендами. По другим группам комплексных соединений термохимические данные либо отсутствуют, либо крайне ограничены. [28]
 |
Растворимость некоторых. [29] |
Вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона МОзмало характерно. Поэтому нитратные ацидо-комплексы известны для сравнительно немногих элементов и в растворе, как правило, легко распадаются на отдельные составляющие ионы. Важнейшие их типы со поставлены в приводимой таблице. Из приведенного сопоставления видно, что комплексообразователями в данном случае обычно являются сравнительно объемистые катионы. [30]
Страницы: 1 2 3 4