Cтраница 3
Склонность к вхождению во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона SO4 - не особенно характерна. Поэтому сульфатные ацидо-комплексы, как правило, непрочны и в разбавленных растворах сильно диссоциированы. [31]
Вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона NOj мало характерно. Поэтому нитратные ацидо-комплексы известны для сравнительно немногих элементов и в растворе, как правило, легко распадаются на отдельные составляющие ионы. Важнейшие их типы сопоставлены в приводимой таблице. [32]
Склонность к вхождению во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона SO4 не особенно характерна. Поэтому сульфатные ацидо-комплексы, как правило, непрочны и в разбавленных растворах сильно диссоциированы. [33]
Сопоставление характерных для него типов ацидо-комплексов приводится в таблице. [34]
При обработке растворов RuCl3 водородом под давлением в присутствии ионов Ti3, а также при электролитическом восстановлении образуются синие растворы хлоридных комплексов. В присутствии других ионов, даже трифторацетата, образуются ацидо-комплексы; анион С1О в этих условиях восстанавливается. [35]
Пренебрегая измерениями растворов с добавленным хлоридом кадмия ( опыты № 31 и 32 в табл. 31), находим, что ход отдельных кривых образования совсем не зависит от концентрации соли металла. В соответствующих растворах хлорида цинка не происходит отчетливого образования ацидо-комплексов, особенно при небольших концентрациях аммиака. Наконец, несомненно, что образование гидроксо-комплексов может мешать образованию амминов при условиях, выбранных для эксперимента. Это косвенно следует из хода кривых рис. 9, но может быть непосредственно получено из величины констант кислотной диссоциации акво-ионов данных металлов ( см. табл. 9, стр. [36]
Пренебрегая измерениями растворов с добавленным хлоридом кадмия ( опыты № 31 и 32 в табл. 31), находим, что ход отдельных кривых образования совсем не зависит от концентрации соли металла. В соответствующих растворах хлорида цинка не происходит отчетливого образования ацидо-комплексов, особенно при небольших концентрациях аммиака. Наконец, несомненно, что образование гидроксо-комплсксси может мешать образованию амминов при условиях, выбранных для эксперимента. Это косвенно следует из хода кривых рис. 9, но может быть непосредственно получено из величины констант кислотной диссоциации акво-ионов данных металлов ( см. табл. 9, стр. [37]
Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидных, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. [38]
Платина, как двухвалентная, так и четырехвалентная, образует очень большое число комплексных соединений. В обоих рядах этих соединений платина может входить как в анион ( ацидо-комплексы), так и в катион. [39]
Весьма вероятно, что органическими растворителями германий экстрагируется как в виде GeCl4, так и в виде хлоридных ацидо-комплексов, но не в виде H2GeO3, причем полярные и неполярные растворители в разной степени экстрагируют эти соединения германия. Поскольку с увеличением кислотности и концентрации хлор-ионов увеличивается концентрация как GeCl4, так и ацидо-комплексов, коэффициенты распределения также увеличиваются при использовании как полярных, так и неполярных растворителей. [40]
Весьма вероятно, что органическими растворителями германий экстрагируется как в виде GeQ4, так и в виде хлоридных ацидо-комплексов, но не в виде H2GeO3, причем полярные и неполярные растворители в разной степени экстрагируют эти соединения германия. Поскольку с увеличением кислотности и концентрации хлор-ионов увеличивается концентрация как GeCl4, так и ацидо-комплексов, коэффициенты распределения также увеличиваются при использовании как полярных, так и неполярных растворителей. [41]
Кислородные кислотй и их соли можно, следовательно, считать частным случаем комплексов рассматриваемого типа. Наряду с кислородом, хлором и другими элементарными отрицательными ионами в качестве ад-дендов при образовании ацидо-комплексов могут фигурировать и такие кислотные радикалы, как CN -, NO2, N0, СОз -, 5Оз -, SOf и др. С другой стороны, комплексообразо-вателями могут быть очень многие элементы и притом нередко в различных валентных состояниях. [42]
Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения рН раствора и от концентрации анионов. Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексоподобные продукты присоединения имеют определенный состав. [43]
Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения рН раствора и от концентрации анионов. Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексенодобные продукты присоединения имеют определенный состав. [44]
Это почти исключительно химия комплексных соединений. Ионы Ru, Ph111 и Pd11 существуют в водных растворах перхлоратов, но в присутствии других анионов они образуют ацидо-комплексы. Многие на первый взгляд простые растворы, например водный раствор RhCl3 - 3H2O, имеют довольно сложный и часто неизвестный состав. [45]