Cтраница 1
Ациламинокислоты, применяемые при получении ангидридов. Для синтеза пептидов нашли применение ангидриды, полученные из хлорангидрида изовалериановой кислоты и из ациль-ных производных глицина, аланина, лейцина, норлейцина, про-лина, фенилаланина, аспарагина и лизина. [1]
Однако существуют ненасыщенные ациламинокислоты, которые не удается восстановить амальгамой натрия. Эти кислоты восстанавливают металлическим натрием в спиртовой сре-де 216 - 21 s иногда такое восстановление сопровождается отщеплением ацильной группы. Если в молекуле имеется нитрогруппа, то и она восстанавливается. [2]
Симметричные ангидриды ациламинокислот можно легко синтезировать, используя дициклогексилкарбодиимид ( ДЦГК), этоксиацетилен, ина-мины, а также получить в результате диспропорционирования несимметричных ангидридов. Поскольку при синтезе симметричных ангидридов из Вос-амииокислот и ДЦГК возможны побочные реакции, то в качестве альтернативы было предложено вводить в реакцию 2 г-экв. [3]
Легкость превращения ациламинокислот в соответствующие азлактоны и способность последних расщепляться под действием эфиров аминокислот открывает еще один путь синтеза пептидов. Однако такой метод не представляет большого интереса, поскольку при этом может иметь место значительная рацемизация, обусловленная таутомерным превращением азлак-тона. [4]
Процессы биосинтеза ациламинокислот привлекли интерес не только в связи с их ролью в обмене веществ, но и в связи с тем, что исследование их может дать ценные сведения о биосинтезе пептидной связи. Ни бензоилфосфат, ни N-фосфоглицин не используются в этой реакции. [5]
Дня синтеза гидроксамовых производных ациламинокислот и дипэп-тидов соответствуйте сложные эфиры аЗрайатаваютая сначала гидроксиламином, затем кислотой. [6]
Свойственная всем ациламинокислотам склонность к перегруппировке, а именно к их превращению в соответствующие азлактоны, весьма ограничивает применение ацильных остатков в качестве защитных групп, поскольку в этом случае может исчезнуть оптическая активность благодаря образованию таутоме-ров ( см. гл. Фталиламинокислоты как диацильные производные, а также сульфониламинокислоты не претерпевают подобных превращений. [7]
Ненасыщенные a - ациламинокислоты обычно получают из соответствующих азлактонов. [8]
Применение металлических солей ациламинокислоты, а не самой кислоты и органического основания не привлекло особого внимания, за исключением случаев получения производных пенициллина, когда сухие металлические соли имеются в продаже. Металлические соли ациламинокислот мало доступны, получение их связано с трудностями и они менее растворимы а обычных растворителях, чем соли амина. [9]
Применение металлических солей ациламинокислоты, а не самой кислоты и органического основания не привлекло особого внимания, за исключением случаев получения производных пенициллина, когда сухие металлические соли имеются в продаже. Металлические соли ациламинокислот мало доступны, получение их связано с трудностями и они менее растворимы в обычных растворителях, чем соли амина. [10]
Активация карбоксильной группы ациламинокислот путем образования ангидрида происходит более эффективно, если кислота, используемая в качестве второго ангидридного компонента, обладает сильными электроноакцепторными свойствами. Это отчетливо показано на примере смешанных ангидридов с неорганическими кислотами. [11]
Реакция соли a - ациламинокислоты с галоидангидридом органической карбоновой кислоты приводит к образованию ангидрида a - ациламинокислоты и карбоновой кислоты, как это показано в приведенном ниже уравнении. [12]
Константы связывания ГФЛ, ациламинокислот и ингибиторов, содержащих карбоксильные группы, существенно изменяются при удалении цинка. [13]
Азлактон является активированной формой соответствующей ациламинокислоты и может также участвовать в полипептидном синтезе. [14]
В спектрах поглощения анилидов ненасыщенных ациламинокислот максимум также сдвинут в более коротковолновую часть158, причем были сделаны наблюдения о влиянии характера радикалов в а - и - положении анилидов ненасыщенных ациламинокислот на положение максимума поглощения. [15]