Ацилгидроперекись
Cтраница 2
Если концентрация Н2О2 велика по сравнению с концентрацией органических перекисей, то Н2О2 следует осадить в щелочном растворе посредством ацетата лантана; затем получают полярограмму всех перекисей. Если присутствует ацилгидроперекись, то снимают две полярограммы: одну в кислом растворе, а другую-в щелочном после добавления лантана. Этим методом можно определить раздельно Н2О2 и метилгидроперекись ( четвертичные бутил-и ацилгидроперекиси и диэтилперекись) в смеси. [16]
Общей особенностью ацилгидроперекисей является и то, что их термическое разложение приводит к выделению СО2, причем алифатические ацилгидроперекиси при этом образуют спирты с уменьшением углеродной цепи на одно углеродное звено. Наряду с этим ацилгидроперекиси могут распадаться с выделением кислорода и образованием органических кислот. Из алифатических кислот исследовался201 термический распад в петролейном эфире перлауриновой, пермиристиновой, перпальмитиновой и перстеари-новой кислот, и было показано, что они на 80 % превращаются в соответствующие спирты, имеющие на один углеродный атом меньше, чем исходные кислоты. В зависимости от природы растворителя перлауриновая кислота может распадаться с образованием спирта или кислоты202, и на основании этого предполагается, что распад происходит по циклическому механизму. [17]
Общей особенностью ацилгидроперекисей является и то, что их термическое разложение приводит к выделению СО2, причем алифатические ацилгидроперекиси при этом образуют спирты с уменьшением углеродной цепи на одно углеродное звено. Наряду с этим ацилгидроперекиси могут распадаться с выделением кислорода и образованием органических кислот. Из алифатических кислот исследовался201 термический распад в петролейном эфире перлауриновой, пермиристиновой, перпальмитиновой и перстеари-новой кислот, и было показано, что они на 80 % превращаются в соответствующие спирты, имеющие на один углеродный атом меньше, чем исходные кислоты. В зависимости от природы растворителя перлауриновая кислота может распадаться с образованием спирта или кислоты202, и на основании этого предполагается, что распад происходит по циклическому механизму. [18]
При этом он показал, что взаимодействие метана с кислородом ( в исследованном1 диапазоне температур) идет по цепному механизму с вырожденным разветвлением. По мере повышения температуры роль активных продуктов возрастает в следующей последовательности: алкилгидро-перекиси - ацилгидроперекиси - формальдегид. Это подтверждают также данные работы [130] по фотохимическому окислению-метана и этана. [19]
Распад алифатических диацилперекисей, как известно, начинается с диссоциации перекисной связи и первоначального образования карбоксилатных радикалов с возможным последующим отщеплением от них двуокиси углерода и образованием углеводородных радикалов. В дальнейшем протекает индуцированное радикалами разложение с образованием эфиров, но не спиртов, как в случае разложения ацилгидроперекисей. Так, при разложении перекиси лаурила 214 при 82 С в петролейном эфире и дио-ксане образуются дециловый эфир ундекановой кислоты, двуокись углерода, - декан и н-эйкозан и в меньшем количестве - ундека-новая кислота. [20]
Распад алифатических диацилперекиссй, как известно, начинается с диссоциации перекисной связи и первоначального образования карбоксилатных радикалов с возможным последующим отщеплением от них двуокиси углерода и образованием углеводородных радикалов. В дальнейшем протекает индуцированное радикалами разложение с образованием эфиров, но не спиртов, как в случае разложения ацилгидроперекисей. Так, при разложении перекиси лаурила 214 при 82 С в петролейном эфире и дио-ксане образуются дециловый эфир ундекановой кислоты, двуокись углерода, н-декан и н-эйкозан и в меньшем количестве - унДека - новая кислота. [21]
 |
Полярограмма смеси С2Н6ООН, СН2О и С3Н6О ( фон-0 1 н. раствор LiCl. [22] |
Если концентрация Н2О2 велика по сравнению с концентрацией органических перекисей, то Н2О2 следует осадить в щелочном растворе посредством ацетата лантана; затем получают полярограмму всех перекисей. Если присутствует ацилгидроперекись, то снимают две полярограммы: одну в кислом растворе, а другую-в щелочном после добавления лантана. Этим методом можно определить раздельно Н2О2 и метилгидроперекись ( четвертичные бутил-и ацилгидроперекиси и диэтилперекись) в смеси. [23]
Ранее было обнаружено1, что образующаяся при взаимодействии гидроокиси трифенилолова с ацилгидроперекисями оловоорганическая перекись уже при комнатной температуре превращается в соединение, не содержащее перекисного кислорода. Безусловно, представляет интерес более обстоятельное исследование такого типа процессов. С этой целью нами была изучена кинетика реакции ряда фенильных производных олова с некоторыми ацилгидроперекисями. [24]
Ранее было обнаружено1, что образующаяся при взаимодействии гидроокиси трифенилолова с ацилгидроперекисями оловоорганическая перекись уже при комнатной температуре превращается в соединение, не содержащее перекисного кислорода. Безусловно, представляет интерес более обстоятельное исследование такого типа процессов. С этой целью нами была изучена кинетика реакции ряда фенильных производных олова с некоторыми ацилгидроперекисями. Особенно подробно мы исследовали кинетику гетеролитической перегруппировки оловоорганической перекиси, образующейся при взаимодействии окситрифенилолова с кап-ринилгидроперекисью СдН СОООН. [25]
Страницы: 1 2