Ацилий-ион

Cтраница 2

Тот факт, что постоянная электропроводность устанавливается вскоре после начала реакции ( рис. 33), дает основание считать, что поликонденсация протекает при установившемся ионизационном равновесии. Поскольку электропроводность дитолилметана, насыщенного хлористым водородом, на порядок ниже, а электропроводность раствора бис-фенола на 2 порядка ниже, чем у реакционной смеси, в то время как раствор хлорангидрида соответствующей концентрации имеет такую же электропроводность, как и реакционная смесь после установления равновесия, ясно, что ответственным за электропроводность всей системы является именно хлорангидрид, а наиболее вероятным является образование ацилий-иона. [16]

Основной пик при m / z 57 отвечает вторичному карбониевому иону [ С. Продукт перегруппировки Маклафферти с m / z 58 ( образующийся путем переноса первичного атома водорода) представлен менее интенсивным пиком. В масс-спектре пента-нона-2 ( рис. 5.13 6) имеются пики при m / z 43 и 71, отвечающие двум ацилий-ионам, которые образуются в результате расщепления соседних с карбонильной группой связей С-С. [17]

Кинетические кривые взаимодействия хлорангидрида терефталевой кислоты с 9 9-быс - ( 4-оксифенил флуореном. [18]

Однако рассмотренный выше предложенный механизм относится только к начальной стадии процесса. Замедление спада концентрации ацилий-ионов в ходе процесса должно приводить к тому, что общий порядок по ходу реакции будет ниже, чем порядок по начальным скоростям. [19]

Большая реакционная способность циклического эфира является следствием большей легкости образования в этом случае иона оксония ( вследствие высокой основности) по сравнению с лактоном. Четырехчленный циклический простой эфир проявляет большую склонность вступать в сополимер в виде длинных блоков. Так, катионная сополи-меризация простых циклических эфиров с алкенами невозможна вследствие того, что ион оксония недостаточно электрофилен для атаки двойной связи алкена. Сополимеризация происходит потому, что растущие центры обоих мономеров одинаковы - ионы карбония. С другой стороны, такие лактоны, как р-пропиолактон, не сополимеризуются катионным методом с алкенами. Это показывает, что растущим центром в полимеризации лактонов является не ацилий-ион XXI, а ион оксония XX. Стирол не удалось сополимеризовать ни с эпоксидами, ни с лактонами при использовании основных катализаторов, хотя были получены блок-сополимеры с окисью этилена. Алкоксидный ион ( растущий центр как для эпоксидов, так и для лактонов) является, очевидно, недостаточно основным для того, чтобы вступить в реакцию с двойной связью стирола. Был изучен ряд других случаев сополимеризации. [20]

Страницы: 1 2