Cтраница 2
Доказана перспективность использования ацилиодидов в качестве ацилирующих, иодирующих и деоксигенирующих агентов в органическом и элементоорганическом синтезе. Исследовано взаимодействие ацилиодидов с различными классами органических и элементоорганических соединений. Предложен новый способ получения жиров а-оксо-карбоновых кислот взаимодействием ацетил-иодида с мети лметакрилатом в эфире. [16]
Еще в 1857 году 12 13 установлено, что окрашенный иодом ацетилиодид можно обесцвечивать встряхиванием с металлической ртутью, связывающей примесь иода. Сведения о реакционной способности ацилиодидов по отношению к органическим производным элементов подгруппы кремния ( мезоиды) до начала наших исследований практически отсутствовали. [17]
Эта реакция представляет собой наилучший и наиболее распространенный метод синтеза ацилхлоридов. Этим же методом получают ацилбромиды и ацилиодиды, но значительно реже. Галогеноводороды в эту реакцию не вступают. В качестве субстратов иногда используют соли кислот. [18]
Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гемолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гемолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. [19]
Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гомолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гемолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. [20]
В этом обзоре обобщены все имеющиеся в литературе данные о методах синтеза ацилиодидов, их физико-химических свойствах, термическом и фотолитическом распаде, реакционной способности. Особое внимание уделено результатам недавно начатых нами систематических исследований реакций ацилиодидов с различными классами органических и элементоор-ганических соединений. [21]
Реакции ( 13 - 15) протекают в присутствия стехиометричес-кого количества элементного иода. В отсутствие элементного иода так же, как и в случае триметилиодсилана 8, образуются лищь ацилоксисиланы. Этот метод получения ацилиодидов достаточно эффективен даже при использовании стерически экранированных и слабо нуклеофильных кислот. [22]
Реакции ( 13 - 15) протекают в присутствия стехиометричес-кого количества элементного иода. В отсутствие элементного иода так же, как и в случае триметилиодсилана 8, образуются лишь ацилоксисиланы. Этот метод получения ацилиодидов достаточно эффективен даже при использовании стерически экранированных и слабо нуклеофильных кислот. [23]
В отличие от бензоилхлорида, бензоилиодид обладает более слабым запахом и не раздражает слизистой оболочки. Все ацилиодиды легко растворимы в дихлорме-тане и практически нерастворимы в пентане. Бесцветные ацилиодиды при хранении окрашиваются вследствие выделения следов элементного йода. [24]
Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гемолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гемолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. В этом разделе представлены скудные опубликаванные литературные данные о химических превращениях ацилиодидов и их реакциях с различными классами органических соединений. Особое место уделено результатам наших недавно начатых, в основном, находящихся в печати систематических исследований реакций ацилиодидов с органическими и элементоорганическими соединениями. [25]
Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гомолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гемолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. В этом разделе представлены скудные опубликаванные литературные данные о химических превращениях ацилиодидов и их реакциях с различными классами органических соединений. Особое место уделено результатам наших недавно начатых, в основном, находящихся в печати систематических исследований реакций ацилиодидов с органическими и элементоорганическими соединениями. [26]
В отличие от бензоилхлорида, бензоилиодид обладает более слабым запахом и не раздражает слизистой оболочки. Все ацилиодиды легко растворимы в дихлорме-тане и практически нерастворимы в пентане. Бесцветные ацилиодиды при хранении окрашиваются вследствие выделения следов элементного йода. [27]
Подавляющее большинство из икх являются тяжелыми жидкостями. Все замещенные бензоилиодида, феноксиацетили-одид и адамантан-1 - карбонил иодид - твердые вещества. Бензо-илиодид и его производные более устойчивы, чем их алифатические аналоги. Их стабильность обусловлена перекрыванием л-электронных систем их молекул. Все ацилиодиды неустойчивы при контакте с кислородом воздуха. В то же время в атмосфере азота или инертного газа ( например, аргона) они могут сохраняться достаточно долго. [28]
Все замещенные бензоилиодида, феноксиацетили-одид и адамантан-1 - карбонил иодид - твердые вещества. Бензо-илиодид и его производные более устойчивы, чем их алифатические аналоги. Их стабильность обусловлена перекрыванием я-электронных систем их молекул. Все ацилиодиды неустойчивы при контакте с кислородом воздуха. В то же время в атмосфере азота или инертного газа ( например, аргона) они могут сохраняться достаточно долго. [29]
Через четверть века параллельно двумя другими химиками-органиками Кагуром и Гутри 12 13 был синтезирован аце-тилиодид. Оба этих соединения оказались весьма реакционо-сгюсобными, но недостаточно устойчивыми к кислороду и влаге воздуха. Видимо, поэтому в последующие полтора столетия они привлекли мало внимания исследователей. Даже в монографии 14, специально посвященной ацилгалогени-дам, к ацилиодидам относится лишь несколько ссылок. Наши исследования показали, что ацилиодиды являются эффективными иодирующими, деоксигенирующими и ацилирующими агентами, легко реагирующими с разнообразными органическими и элементоорганическими соединениями в отсутствии каких-либо катализаторов как по гетеролитическому, так и по гемолитическому механизму, что отличает их от других галогенангид-ридов карбоновых кислот. [30]