Ацилирование - анилин
Cтраница 3
Чтобы выяснить характер взаимодействия молекул растворителя с реагирующими веществами, были проведены исследования кинетики ацилирования анилина бензоилхлоридом в смешанных бинарных растворителях: бензол - ацетон, бензол - ацетонитрил, бензол - бензонитрил, бензол - диизоамиловый эфир, ацетон - диоксан. [31]
Авторы отметили, что в таких растворителях, как бензол, четыреххло-ристый углерод, тг-ксилол, энергия активации ацилирования анилина бензоилхлоридом примерно одинакова. Эти растворители не имеют дипольного момента и, вероятно, не образуют молекулярных комплексов с реагирующими веществами. [32]
M - NH2 и м - C6H5COHN; S gKoj / Ko, / Coj - константа скорости ацилирования анилина бензоилхлоридом в растворителе / при 25; р и R - постоянные, учитывающие чувствительность реакции к влиянию соответственно заместителя в замещенном анилине и растворителя на константу скорости реакции; цифра 2 в уравнении ( 3) является статистической поправкой, учитывающей две аминогруппы в диамине. [33]
Как видно из табл. 1 и 2, природа среды оказывает значительное влияние на величины Ki и Kz - Резкое увеличение скорости реакций ацилирования анилина в последних пяти растворителях табл. 1 и 2 можно объяснить специфической сольватацией молекул реагирующих веществ молекулами растворителей. [34]
Из табл. 1 следует, что реакционная способность аминогрупп в фени-лендиаминах, характеризуемая величиной К. Таким образом, увеличение константы скорости К ацилирования о - и ж-фенилендиаминов бензоилхлоридом по сравнению с константой скорости ацилирования анилина бензоилхлоридом ( 0 0677 л / мол сек [3]) обусловлено в основном уменьшением энергии активации реакции. [35]
Влияние неорганических солей при синтезе полимеров в амид-но-солевых растворителях двояко. Так, в работе [21] показано, что реакция ацилирования анилина изофталилхлоридом ускоряется солями металлов: в присутствии LiCl ( 1 77 моль / л) константа скорости возрастает примерно в 560 раз. [36]
Подробное изучение реакционной способности этих групп при нахождении их в одной молекуле до середины 1990 - х г. не проводилось. Однако, исходя из реакционной способности суль-фонилхлоридных и хлорангидридных групп, находящихся в разных молекулах, не представляет труда сделать вывод о том, что хлорангидридная группа обладает большей реакционной способностью, чем сульфонилхлоридная. Сравнение реакционной способности хлорформильных групп 18 в дихлорангид-риде терефталевой кислоты в реакции ацилирования анилина показало, что аминолиз протекает последовательно по каждой группе, причем, константы скоростей по 1 - й и 2 - й хлорангид-ридным группам составляют в условиях эксперимента 0.848 и 0.311 л-моль - с 1, соответственно. [37]
 |
Инициированное распадом ДТБП окисление ацетальдегида. [38] |
Проведенная на двух реакциях проверка нового хемилюминес-центного метода позволяет считать его достаточно обоснованным. При использовании этого метода необходимо знать кинетический закон, по которому идет реакция. Для получения необходимой информации используется лишь положение особой точки ( максимума) на кинетической кривой хемилюминесценции. В этом отношении он имеет сходство с методом, применявшимся для изучения реакции ацилирования анилина ( гл. [39]
Страницы: 1 2 3