Cтраница 2
При ацилировании фенолов с помощью хлорангидридов кислот целесообразно перевести фенол в более реакционноспособную форму фенолят-иона, что достигается растворением фенола в щелочи. [16]
При ацилировании фенолов имеются особенности, на которые следует обратить внимание. Хлорангидриды кислот вступают в реакцию с гидроксильной группой фенола, образуя сложные эфиры. Хлорид алюминия, в свою очередь, может давать феноляты алюминия, которые выпадают в осадок и затрудняют реакцию. Чтобы избежать подобных осложнений, фенолы предварительно алкили-руют, а затем уже вводят в реакцию с ацилирующим реагентом. [17]
При ацилировании фенолов с помощью хлорангидридов кислот целесообразно перевести фенол в более реакционноснособную форму фенолят-иона, что достигается растворением фенола в щелочи. [18]
Часто для ацилирования фенолов применяют ангидриды и хлорангидриды органических кислот, например уксусный ангидрид ( аспирин, см. стр. Для этой цели возможно и применение кетена. [19]
Фенолкарбонильные соединения образуются в реакциях прямого ацилирования фенолов. [20]
Реакция Фриза была противопоставлена [60] ацилированию фенолов по Фриделю-Крафтсу. Поскольку при реакции Фриделя-Крафтса с большинством фенолов при получении ароматических оксикетонов обычно образуются л-ацилфенолы [61], а с некоторыми немногими эфирами фенола известного строения образуются л е / па-производные, а так как при реакции Фриза образуются только орто - и иа / га-ацилфенолы и никогда не получаются лета-изомеры, то считается, что реакция Фриза проходит внутри молекулы. [21]
Ариловые эфиры карбоновых кислот получают ацилированием фенолов или их Na -, К-солей галогенангидридами или ангидридами кислот. [22]
Сложные эфиры фенолов образуются при ацилировании фенолов или феноксидов щелочных металлов более активными ацилирующи-ми реагентами - ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот. [23]
Кроме ацилирования в водно-щелочной среде довольно широко используется ацилирование фенолов в среде пиридина. [24]
По сравнению с водно-щелочной средой преимуществом пиридина как среды для ацилирования фенолов является и то, что в этих условиях не может идти гидролиз сложных эфиров. [25]
Перегруппировка Фриса - довольно широко применяемая реакция, так как прямое ацилирование фенолов осложняется образованием фенолятов алюминия, которые иногда нерастворимы. Можно пытаться ацилировать через сложный эфир как промежуточную ступень, но это не облегчает дела. Моноацилирование многоатомного фенола плохо осуществимо посредством перегруппировки Фриса и еще более подвержено осложнениям вследствие образования полимерных фенолятов алюминия. Для ацилирования таких соединений предпочитают реакцию Геша. Процесс состоит в замещении сопряженной кислоты нитрила. Первый продукт реакции - и мин, который во время выделения гидролизуется. [26]
Этот метод напоминает метод Бэна [796] и Розенмунда и Шнурра [797] для ацилирования фенолов. Этерификация гидроксила здесь предотвращена. [27]
Реакцию введения в фенольный гидроксил кислотных ( ациль-ных) остатков называют реакцией ацилирования фенолов. [28]
Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру-Тиману; получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса; ацилирование фенолов типа резорцина ( обладают большой реакционной способностью) при помощи RCOOH ZnCl2; конденсация диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [29]
Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру - Тиману; получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса; ацилирование фенолов типа резорцина ( обладают большой реакционной способностью) при помощи RCOOH ZnQ2; конденсация диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [30]