Cтраница 2
Ацильные производные гидроксамовых к-т разлагают обычно с применением в качестве катализаторов оснований. Производные а-оксигидроксамо-вых кислот превращаются в альдегиды, а, р-нена-сыщенных кислот ( в присутствии спирта) - в ненасыщенные уретаны, о-оксиарилгидроксамовых к-т - в бензоксазолоны; алифатич. [16]
Ацильные производные аценафтена были предметом исследования многих авторов. Моноацилирова-ние аценафтена протекает легко, с выходами, часто близкими к количественному. В присутствии хлористого алюминия ацильный остаток вступает преимущественно ( 90 - 98 %) в положение 4 ( 5) и всегда образуется немного 2-изомера. [17]
Ацильные производные ( ацетильные, бензоильные) легко получаются при взаимодействии нитроспиртов с хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот. [18]
Ацильные производные а-нафтиламина ( ацетил, бензоил или n - толуолсульфонил) сочетаются с диазониевыми солями, однако значительно слабее, чем незамещенные амины. Перечисленные N-метиламиды неспособны сочетаться. Азокрасители из а-ацил-аминонафталино в проявляют ангалохромию ( по аналогии с кат-галохромией - галохромией под влиянием катионов), углубляя цвет при действии щелочи; краситель из 1-бензамидонафталина растворяется в спирте с оранжево-желтой окраской, переходящей в красно-фиолетовую от едкого натра. [19]
Ацильные замещенные гидразина называются гидразидами. [20]
Ацильные производные ЦТМ представляют собой летучие кристаллические вещества желтого цвета, растворяющиеся в органических растворителях. [21]
Ацильные производные ЦТМ и метилЦТМ реагируют с реактивами Гриньяра, Нормана, Иоцича с образованием третичных спиртов. Проведены реакции бензоилЦТМ [71] с бромистым фенилмагнием, ацетилметилЦТМ [100] с йодистым метилмаг-нием, бромистым этилмагнием, бромистым феншшагнцем, 1-бензоил - 2 - метилЦТМ [100] с йодистым метилмагнием, бромистым фенилмагнием и 1-бензоил - З - метилЦТМ [100] с йодистым метилмагнием. [22]
Ацильные производные ЦТМ и метилЦТМ реагируют с гидразином, 2 4-динитрофенилгидразином и гидроксиламином. Римшнайдер [118] синтезировал гидразоны из ацетилЦТМ, бензоилЦТМ, ацетил-метил ЦТМ. Полученные гидразоны при действии хлорангидри-дов уксусной, бензойной, р-хлорпропионовой и янтарной кислот, бензальдегида либо хлористого бензила были превращены в замещенные гидразоны. [23]
Ацильные производные ЦТМ и метилЦТМ вступают в реакцию Шмидта. Шмидта превращаются в N-фениламиды ЦТМкарбоновой и 3 - метилЦТМкарбоновой кислот соответственно. Кетоны 1-бензоил - 2 - метилЦТМ [126, 127], ( СО) 3МпС5Н4СОС5Н4Мп ( СО) 3 и ( GO) 3MnC5H4COC5H4FeC5H5 [124] не вступают в реакцию Шмидта. [24]
Ацильные производные анилина называются анилидами. [25]
Ацильные производные тиазолидина устойчивы к гидролизу и к действию таких окислителей, как иод и хлорное железо. [26]
Ацильные производные цистамина, в частности N, N - дибензоил-цистамия, также подвергаются цианидному расщеплению. Наряду с N-бензоилцистеамином образуется тиоциановокислый эфир - р-бензо-иламиноэтилроданид NCS - СН2 - СН2 - NH - СОС6Н5, который при обработке щелочами образует дибензоилцистамин с хорошим выходом. Цианидное расщепление N, N - диацетилци-стамина приводит к образованию N-ацетилцистеамина, однако второй продукт расщепления - р-ацетиламиноэтилроданид - выделен не был, вероятно, в силу его малой устойчивости. [27]
Ацильные производные метилового эфира ацетоуксус-ной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием ме-тилата натрия, а этиловые эфиры - под действием аммиака. Так, бен-зоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в ре зультате реакции, протекающей 12 ч при 0 С в присутствии 5 % - нО ГО спиртового раствора аммиака с добавкой 1 % воды. [28]
Ацильные и родственные им мигрирующие группы. [29]
Ацильные и алкоксильные производные бце - ( циклопентадиенил) титана и инкремент рефракции группы n - C6H5Ti ( совместно с О. [30]