Cтраница 3
![]() |
Схема уровней, поясняющая независимость спектра флуоресценции от длины волны возбуждения. [31] |
Это побудило Ломмеля дать правилу Стокса более общую формулировку: спектр флуоресценции в целом и его максимум уфл всегда сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимумом упогл в сторону более длинных волн. [32]
Прочность сцепления эмали на алюминии достаточна только тогда, когда металл основы не обогащен магнием на поверхности; в противном случае в результате реакции магния с эмалью образуется слоистая переходная зона, что ведет к отслоениям покрытия. Однако Гаук и Ломмель ( 1974) объясняют отрицательное влияние магния только ухудшением смачивания. Улучшение сцепления достигается, в частности, хромированием. [33]
Ломмель уточнил правило Стокса, предложив для него следующую формулировку: Спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. Закон Стокса - Ломмеля строго выполняется для широкого круга флуоресцирующих веществ. [34]
Закон Стокса - Ломмеля строго выполняется для широкого круга флуоресцирующих веществ. [35]
В двух небольших статьях, посвященных отношению хлорофилла к свету, Ломмель1 следующим образом соединяет воедино и формулирует те основные положения фотохимии, которые были выработаны Беккерелем, Жаменом и Тимирязевым. Прежде всего ясно - говорит Ломмель - что только поглощенный луч может действовать химически. Химическая работа в растительной клетке вызывается живой силой, которую отдает клетке луч при поглощении. Наиболее деятельные лучи мы должны искать поэтому среди тех, которые легче всего и полнее всего поглощаются. [36]
Виллерс при переходе к асимптотическим разложениям функций Ломмеля упустила член, имеющий логарифмический рост. По этой причине вместо / 1 0188 получено / 1 880 для бесконечно длинного стержня. [37]
Если закон Стокса имеет смысл только при рассмотрении элементарных актов поглощения и испускания, то правило Стокса - Ломмеля носит статистический характер, причем безотносительно к возбуждающей частоте. Именно благодаря статистической сущности правило Стокса - Ломмеля носит более универсальный характер. [38]
Для колонн, нижний конец которых может свободно перемещаться, использованы функции Бесселя. Для случая шарнирного закрепления концов применены функции Ломмеля. При рассмотрении очень длинной колонны, нижний конец которой может свободно перемещаться в горизонтальном направлении, использованы асимптотические ряды Хенкеля, а для случая шарнирного закрепления нижнего конца - функции Неймана. [39]
При совместном рассмотрении длинноволновой полосы поглощения и спектра флуоресценции сложных молекул проявляются некоторые спектральные закономерности. Основными из них являются: правило Стокса - Ломмеля, правило зеркальной симметрии Левшина и универсальное соотношение Степанова. [40]
В некоторых случаях наблюдается не противоречащее закону сохранения энергии нарушение правила Стокса ( анти-стоксова люминесценция), связанное с участием тепловых колебаний кристаллической решетки в возбуждении люминесценции. Поэтому в настоящее время правило Стокса применяется в форме закона Стокса - Ломмеля, учитывающего случай антистоксовой люминесценции: максимум спектра люминесценции по сравнению с максимумом спектра возбуждения всегда сдвинут в сторону длинных волн. [41]
В последнем издании своей Allgemeine Chemie ( Leipzig, 1911) Оствальд в статье о специальной фотохимии пишет: Предположение, что из лучей, которые оптически поглощены хлорофиллом, часть используется химически, привело Ломмеля к утверждению, что максимум светового действия оказывается теми волнами, которые в алкогольных и эфирных растворах хлорофилла поглощены полнее всего. Растворы показывают весьма резкие и темные полосы поглощения в красной части спектра, и Ломмель приписывает поэтому красному свету главную роль при ассимиляции. [42]
Из рис. 5.1 видно, что между спектром поглощения вещества и его спектром флуоресценции можно ожидать определенного сходства, так как и тот и другой определяются, в сущности, одними и теми же электронными переходами. Сходство, действительно, есть, причем, как установлено законом С т о к-са - Ломмеля, спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты в сторону более длинных волн по сравнению со спектром поглощения и его максимумом. [43]
![]() |
Возникновение люминесценции.| Зеркальная симметрия спектров родамина в ацетоне. [44] |
Переход электронов с нормального уровня на возбужденный и обратно может происходить и с других подуровней, в результате получается широкий бесструктурный спектр флуоресценции, смещенный относительно спектра поглощения в сторону более длинных волн. Согласно закону Стокса - Ломмеля, спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинуты относительно спектра поглощения и его максимума в сторону длинных Волн. [45]