Cтраница 2
Как мы видели, Ашан указал прежде всего новый источник получения производных изофенхона, а имении [ j - иинолен или циклофенхен, который при гидратации дал недеятельный нзофенхиловый спирт; полученная отсюда недеятельная фенхокамфорная кислота и была подробно изучена автором. [16]
Дигидрохлорид изопрена был получен Ашаном [57] обработкой мойогидрохлорида концентрированной соляной кислотой, насыщенной сухим хлористым водородом. [17]
Исключение составляют изученный позднее Ашаном изопинен и полученный в нашей лаборатории фенхилен, речь о котором будет ниже. [18]
Так, в 1919 г. Ашан [26] сообщил, что при хлорировании н-пентана получил только два монохлорида, хотя теоретически должны были образоваться три. Ошибка его заключалась в том, что он не смог разделить 2 - и 3-хлорпентан ректификацией. [19]
Изомеризацию циклогексана в метилциклопентан наблюдал Ашан [14]; степень изомеризации зависит, невидимому, от наличия или отсутствия воды. Так, Неническу и Кантуниари [15] не могли обнаружить метил-циклопентана при нагревании циклогексана с обратным холодильником в присутствии безводного хлористого алюминия; но нагревание с 40 % хлористого алюминия и 1 % воды привело к превращению циклогексана на 20 % в изомерный метилциклопентан. [20]
В 1932 г. Зелинский подтвердил наблюдение Ашана [ 16, стр. [21]
Впервые этот углеводород был подробно описан Ашаном [36] под названием ф-пинолен; этот препарат был выделен из продуктов отщепления хлористого водорода от низших жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата. Свойства этих препаратов циклофенхена приведены ниже; здесь же в последней строке еще раз приводятся для сравнения константы описанного выше препарата циклофенхена из гидразона фенхона. [22]
Циклофенхен ф-шшолен) был выделен впервые Ашаном [5] из продуктов отщепления хлористого водорода от низших, жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата. [23]
Взаимодействие амилена с хлористым алюминием впервые изучал Ашан [6], однако результаты, полученные нами, по сравнению с данными этого автора оказались существенно иными. [24]
Ближайшее исследование фепхокамфорной кислоты, нредиринятое в лаборатории Ашана [39, 48], вполне подтвердило, что кислоту эту действительно следует рассматривать, как 1 3 3 триметилциклопентан-1 4-дикарбоновую. [25]
Липп [28], а затем более подробно Ауверс и Ашан [29, 30] указали, что эта характерная особенность структуры камфена заметно отражается на его оптических свойствах. Дело заключается в следующем. [26]
Подвергнув сырой пинолен многократной обработке хамелеоном при нагревании, Ашан получил углеводород состава С10Н ] в, уже устойчивый по отношению к окислителю. Судя по молекулярной рефракции, 8-нинолен должен иметь трициклическое строение. Его ближайшая структура была выяснена при изучении продуктов его гидратации. [27]
К совершенно иному заключению можно притти на основании работ Ашана, а также Барбье и Гриньяра. [28]
В отношении механизма, по которому происходит хлорирование парафинов, Ашан [1] и Вертипорох [33] придерживались теории перегруппировки углеродного скелета во время хлорирования ( н-пентана), между тем как работа Хесс и Вебера [16] окончательно доказала, что значительней перегруппировки углеродного скелета при хлсрирсвании н-пентана и изспентана не происходит. Это наблюдение противоречит утверждениям Айреса [2] и Кларка [5], которые указывали, что все водородные атомы замещаются хлором с одинаковыми скоростями и что состав хлоридов может быть вычислен из числа водородных атомов, находящихся в различных положениях. [29]
А между тем описанная реакция убедительно показывала, что работа Ашана [3] по изомеризации циклогексана в метилциклопентан строилась на неправильной предпосылке, безоговорочно и прямолинейно основывавшейся на выводах теории напряжения. [30]