Cтраница 1
Лоссена ( 1875 г.) - При нагревании Гидроксамовые кислоты ( а также их соли и эфиры) разлагаются; при этом алкильная или арильная группа, связанная с углеродом, мигрирует к азоту. [1]
Лоссена, тоже уве приведенную. [2]
ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ ( Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление), превращение гидроксамовых к-т или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. [3]
ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ ( Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление), превращение гидроксамовых к-т или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. [4]
Аналогично обстоит дело в перегруппировках Шмидта, Лоссена и Гофмана, которые рассмотрены ниже более кратко. Продукт всех этих перегруппировок - алкилизоцианат, который в водной среде моментально гидролизуется, причем образующаяся алкилкарбаминовая кислота не существует в свободном состоянии ( подобно угольной кислоте) и распадается на ССЬ и амин. [5]
Аналогично обстоит дело в перегруппировках Шмидта, Лоссена и Гофмана, которые рассмотрены ниже более кратко. [6]
Все четыре реакции - перегруппировки Гофмана, Лоссена, Курци-уса и Шмидта - приводят к укорочению углеродной цепи на один атом углерода. [7]
Часто применяемое на практике видоизменение перегруппировок Гофмана, Лоссена и Курци-уса состоит в непосредственном растворении карбоновой кислоты в концентрированной серной кислоте и обработке этого раствора раствором азотистоводородной кислоты в бензоле. При разбавлении и нейтрализации сернокислого раствора получается первичный амин. [8]
По Уоллису, в перегруппировках Курциуса, Гофмана, Лоссена и Вольфа мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [9]
По Уоллису, в перегруппировках Курциуса, Гофмана, Лоссена и Вольфа мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [10]
Известны специфические методы синтеза изоцианатов, например реакции Гофмана, Курциуса, Лоссена. Арилизоцианаты могут быть получены карбонилированием нитроаренов. [11]
О р-циях, связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. также Гофмана реакции, Лоссена реакция, Шмидта реакция. [12]
Азиды кислот находятся в тесном родстве с действительными исходными веществами перегруппировок Гофмана и Лоссена R-СО-N - X. У азидов X представляет собой особенно легко отщепляемую группу NN. [13]
В то время как синтез дифенила протекает без окислителя, 1 1-динафтил, по Лоссену [1074], получают из нафталина окислением перекисью марганца и серной кислотой; правда, этот метод для препаративных целей не особенно пригоден; это вещество проще получать из легко доступного а-бромнафталина. По Мейеру и Гофманну [1075], пирогенетически образуется главным образом 2 2-динафтил, если пары нафталина пропускать над раскаленной платиновой проволокой. Достойно внимания, что, по Вейценбеку [1076], при кипячении с хлористым алюминием и сероуглеродом происходит частичная перегруппировка в 1 1-динафтил. [14]
Уоллис и сотрудники впервые доказали сохранение конфигурации при перегруппировках Курциуса [9], Гофмана [10] и Лоссена [11 ] у соответствующих производных а-бензилиропионовой кислоты, дающих в конечном итоге а-бензилэтиламин. [15]