Cтраница 4
Метод Лоутона и Вебера прошел примерно ту же эволюцию, что и реакция Кольбарна и Кеннеди. Предложенный Лоутоном метод синтеза дифторамина слишком неудобен для препаративных целей и вряд ли имел бы какое-либо значение в химии фторидов азота. В 1961 г. стала известна работа Гракаускаса [ 3201, в корне изменившая первоначальный метод Лоутона и Вебера. [46]
Правда, Лоутон, Болвит и Пауэлл68 - 8Э полагают, что индуцированный свободный радикал в полиэтилене представляет собой концевой радикал. Но Корицкий с сотрудниками63 и Ониши с сотрудниками86 получили доказательства того, что индуцированный свободный радикал в полиэтилене является аллильным. Вероятно, образуется несколько свободных радикалов разных типов и в этом случае вовсе не обязательно, чтобы наличие концевого свободного радикала отмеченного выше типа свидетельствовало о разрыве цепи, так как радикал может образоваться путем отщепления водорода от метальной группы боковой цепи. [47]
Лоутон, Бол-вит и Пауэлл установили68, что заметной диффузии водорода из образца в их экспериментах не наблюдалось до тех пор, пока полиэтилен марлекс-50 находился при температурах ниже - 100 С. В случае разветвленного полиэтилена Лоутону, Земани и Бол - виту70 удалось увеличить количество углеводородных газов до 15 % путем пропускания выделившихся газов через ловушку с жидким азотом так, чтобы парциальные давления и, следовательно, растворимости конденсирующихся газов в полиэтилене оставались весьма низкими. Доул, Килинг и Роуз44, применяя взвешивание при длительном откачивании, показали, что суммарный выход углеводородных газов по весу был в 3 7 раза больше, чем первоначальный выход углеводородов. Газ, выделившийся из линейного полиэтилена марлекс-50, почти полностью состоял из водорода. Следовательно, погрешность, обусловленная наличием растворенных в полимере газов, должна быть крайне незначительной. [48]
В случае разветвленного полиэтилена Лоутону, Земани и Бол-виту удалось увеличить количество углеводородных газов до 15 % путем пропускания выделившихся газов через ловушку с жидким азотом так, чтобы парциальные давления и, следовательно, растворимости конденсирующихся газов в полиэтилене оставались весьма низкими. Доул, Килинг и Роуз44, применяя взвешивание при длительном откачивании, показали, что суммарный выход углеводородных газов по весу был в 3 7 раза больше, чем первоначальный выход углеводородов. Газ, выделившийся из линейного полиэтилена марлекс-50, почти полностью состоял из водорода. Следовательно, погрешность, обусловленная наличием растворенных в полимере газов, должна быть крайне незначительной. [49]