Достижение - предельный ток
Cтраница 4
В уравнение ( 61) неявно входят те же небольшие взаимокомпенсирующие друг друга погрешности, что и в уравнение ( 25): с одной стороны, приближенно принимается линейный градиент диффузии, что обуславливает несколько меньшую толщину эффективного реакционного слоя, с другой стороны, - исключение из правой части уравнения ( 61) параметра, учитывающего небольшое влияние скорости обратной реакции - диссоциации продукта. Последнее, как и выше, касается только условий достижения предельного тока. Указанные приближения не влияют на точность ур. [46]
Как видно из рис. 6, концентрации всех компонентов, за исключением вещества АВ2 в реакционном слое ц2, изменяются незначительно. Концентрация деполяризатора АВ2 в реакционном слое ц2 при условии достижения предельного тока резко снижается, и скоростью реакции диссоциации АВ2, как это обычно принято в методе Брдички - Визнера, пренебрегаем. [47]
Выход продукта несколько повышался при увеличении плотности тока от 1 до 6 а / дм2; дальнейшее повышение плотности тока до 12 а / дм2 вело к снижению выхода. Снижение выхода при высокой плотности тока не связано с достижением предельного тока диффузии, что следует из данных, приведенных в таблице 3, где показаны результаты измерений доли тока, расходуемой на окисление органического вещества, при электролизе раствора 5 мл. [48]
Выше указывалось, что при достижении определенного напряжения сила тока перестает изменяться, как бы ни повышалось напряжение Это справедливо, однако, только при условии, если раствор не содержит каких-либо других ионов, способных восстанавливаться на ртутном катоде. Если же такие ионы присутствуют, то при повышении напряжения после достижения предельного тока для одного иона в конце концов будет достигнут потенциал, при котором начинают восстанавливаться катионы другого металла. [49]
Для каждого электролита существует определенный предел допустимой плотности тока, выше которого металл осаждается в виде сплошной губчатой массы, а на краях и выступах образуются дендриты, которые самопроизвольно осыпаются с катода. Причиной такого изменения структуры является значительное снижение концентрации ионов выделяющегося металла и достижение предельного тока диффузии. [50]
Относительная близость стандартных потенциалов цинка ( - 0 76 в) и кадмия ( - 0 40 в) позволяет осуществлять их осаждение из простых электролитов. Однако из раствора сернокислого цинка и сернокислого кадмия соосаждение обоих металлов возможно после достижения предельного тока по кадмию. Как было указано выше, осаждение сплава на катоде, используя явление предельного тока для одного из металлов, не может иметь практического применения, так как обычно покрытия в этом случае получаются неудовлетворительными. [51]
Не вдаваясь подробно в рассмотрение процесса анодной пассивности ( см. по этому вопросу гл. XV), укажем лишь, что на нерастворимом аноде течение анодной реакции окисления анионов также ограничивается при достижении предельного тока диффузии. [52]
Для выявления возможности электрополирования никель-хромовых сплавов применяли потенциодинамический и потен-циостатический методы. Исходя из поляризационных кривых и анализа данных по качеству поверхности были выявлены искомые компоненты, при определенном соотношении которых происходит достижение предельного тока и микросглаживанияс рельефа. [53]
На основании изучения катодной поляризации нестационарными гал: ваническими и потенциостатическими методами было показано, что первичным электрохимическим процессом при электроосаждении железа является разряд ионов водорода, который быстро приводит к пассивации катодной поверхности. Экспериментальные данные показывают, что при электроосаждении железа из растворов солей независимо от начальной кислотности раствора выделение его начинается лишь после достижения предельного тока разряда ионов водорода. [54]
Допустимая плотность тока увеличивается в присутствии нитрат-ионов и зависит также от природы катионов щелочных металлов [ 36, с. В электролите, содержащем только соли калия ( KCN, КгСОз, КМОз), структура осадков не ухудшается вплоть до достижения предельного тока диффузии разряжающихся ионов. Поэтому для приготовления и корректировки электролита нужно применять цианистый калий и растворять азотнокислое серебро непосредственно, не переводя его в хлористую соль, как это обычно делается. [55]
Высокая степень необратимости электродного процесса и влияние различных факторов на скорость реакции не позволяют в большинстве случаев получить вольт-амперную кривую с отчетливой областью достижения предельного тока, однако для ряда веществ сохраняется пропорциональность силы тока концентрации, что позволяет использовать их для титрования веществ, не дающих электродной реакции. [56]
Проведенную проверку, конечно, нельзя считать исчерпывающей в том смысле, что полностью исключены любые отклонения от закона пяти вторых. В самом деле, некоторые из перечисленных опытов были проведены в растворах с невысокой концентрацией акцепторов, например, в насыщенном растворе закиси азота, растворимость которой ( около 3 - 1Q - 2 молъ / л при комнатной температуре) недостаточна для достижения предельного тока эмиссии. В этом случае, как будет показано ниже ( см. 5.2), на зависимость собственно скорости фотоэмиссии от потенциала может накладываться дополнительная зависимость тока возвращения электронов на электрод от потенциала, обусловленная изменением средней длины сольватации с энергией электрона. Для получения более надежных результатов измерения следует вести при достаточно высоком содержании акцепторов в растворе. В результате рабочая область потенциалов оказывается слишком узкой, что не позволяет более точно определить закон изменения фототока с потенциалом. [57]
 |
Зависимость рН ( а и падения напряжения ( 6 от плотности тока при электродиализе 0 1 н. раствора хлорида натрия. [58] |
Сравнение кривых изменения рН с поляризационными кривыми показывает, что в изменении рН так же, как и в изменении выхода по току, можно выделить три этапа соответственно трем участкам поляризационных кривых. До предельных плотностей тока рН растворов мало отличается от исходного значения. Достижение предельного тока сопровождается резким изменением рНх а при плотностях тока, соответствующих третьему участку поляризационных кривых, изменение рН замедляется. Наблюдаемое сходство в закономерностях изменения рН и выхода по току при увеличении плотности тока свидетельствует о тесной связи этих явлений. [59]
Основным вопросом в работе является выяснение того, происходит ли восстановление хромат-иона до металла непосредственно или путем образования ионов промежуточной валентности. Исследование этого вопроса методом меченых атомов показало, что при восстановлении хромат-ионов стабильные ионы промежуточной валентности по образуются. Наличие такой разницы в достижении предельного тока показывает, что либо эти реакции протекают за счет различных ионов, либо из одного и того же иона, но различными путями. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5