Cтраница 1
Лыгин и другие авторы работы [150] исследовали адсорбцию тиофена на цеолитах HY и CaY, предварительно прогретых на воздухе при 550 С, а затем вакуумиро-ванных при 400 С. При комнатной температуре в спектрах адсорбированного тиофена наблюдались полосы как физически, так и химически адсорбированных молекул. После вакуумирования образца при 20 С полосы, обусловленные присутствием физически адсорбированного тиофена, исчезают из спектра. В спектрах образцов, обработанных в вакууме при температурах ниже 400 С, наблюдаются полосы при 2975, 2935, 2870, 1450 и 1355 см 1, которые, вероятно, принадлежат СН3 -, СН2 - и СП-группам, образовавшимся при частичном разложении молекул тиофена на каталитически активных центрах. Это позволяет предположить, что хемосорбция тиофена на поверхности не сопровождается расщеплением кольца. При более высоких температурах вакуумирования образцов в спектре появляется также полоса поглощения групп С С. [1]
Киселев и Лыгин [229] подтвердили с помощью электронно-микроскопических исследований, что по мере полимеризации кремневой кислоты частицы размером вплоть до 5 - 10 нм могут образовываться на стадии золя, и этот размер сохраняется в структуре геля. [2]
Киселев, Лыгин и Щепалин нашли, что адсорбция первых порций воды на образцах аэросила с нанесенной окисью бора, прокаленных в вакууме при 700 С, приводит к гидроксилированию поверхности за счет образования главным образом групп В-ОН, Прогрев этого образца в паре воды при 100 и 300 С приводит к дальнейшему гидроксилированию поверхности кремнезема за счет образования преимущественно групп Si-ОН. [3]
Киселев и Лыгин совместно с Безухановой и Китиашвили исследовали ультрафиолетовые спектры я-диалкилбензолов, адсорбированных алюмосиликатным катализатором из пара после термической обработки образцов в вакууме при 500 С. [4]
Киселев и Лыгин ( 1957, 1962) считают, что на поверхности кремнезема, дегидратированного при температуре около 200J, гидроксильные группы вследствие нерегулярности упаковки тетраэдров Si02 могут располагаться на расстоянии порядка 3 А, при котором могут образовываться водородные связи. На упорядоченной поверхности / идроксильные группы удалены друг от друга примерно на 4 А. При таком расстоянии образование водородной связи невозможно, и должны существовать свободные гидроксильные группы. [5]
Киселев и Лыгин ( 1962) обсудили вопрос о центрах адсорбции на поверхности кремнезема. Они пришли к выводу, что нет достаточных оснований утверждать, что существуют негидро-ксильные центры прочной физической адсорбции молекул воды. [6]
Киселев и Лыгин ( 1962) результаты измерений теплот адсорбции паров воды, диэтилового эфира и игрет-бутанола на гид-роксилированных силикагелях объясняли адсорбцией молекул на двух гидроксильных группах. [7]
Киселев и Лыгин ( 19616) рассчитали также изменения энтропии молекул бензола и к-гексана при адсорбции на гидроксили-рованной поверхности кремнезема. Был рассмотрен случай нелокализованной адсорбции, и предполагалось, что молекула бензола сохраняет свободное вращение в плоскости своего кольца. Рассчитанная величина энтропии для к-гексана оказалась больше, чем у бензола, что свидетельствует о большей свободе движения молекулы к-гексана на поверхности. Этот вывод согласуется с более слабым взаимодействием молекул м-гексана с поверхностными гидроксильными группами кремнезема, что проявляется в небольшом возмущении поверхностных гидроксильных групп при адсорбции этого соединения. [8]
![]() |
Инфракрасные спектры валентных колебаний гидроксильных групп аэросила, обработанного в вакууме при 200 ( 7 и 400 ( 2. [9] |
Киселев и Лыгин ( 1959) исследовали спектр поверхностных гидроксильных групп при различных температурах обработки кремнезема. Это позволило сделать вывод, что свободные, невзаимодействующие гидроксильные группы расположены друг от друга на расстоянии более 3 А. [10]
Борескова, Лыгин и Топчиева [194] попытались применить адсорбцию хинолина для определения кислотности катализаторов. Наличие в спектрах хинолина, адсорбированного на прогретом при 400 С цеолите NH4Y и на окиси алюминия, полос поглощения при 1640 и 1515 см-1 позволяет предположить, что эти полосы характерны для молекул хинолина, адсорбированных на кислотных центрах Льюиса. Появление этих полос вызвано взаимодействием адсорбированных молекул хинолина с катионами. [11]
Локуциевский и Лыгин нашли, что при использовании чистого образца аэросила полоса поглощения около 5300 см-1 практически исчезает при откачке уже при 20 С. [12]
Киселев, Китиашвили и Лыгин [71] исследовали изменение при адсорбции воды полос поглощения ионизованных молекул n - диметиламиноазобензола и трифенилкарбинола, адсорбированных кальциевой и декатионированной формами цеолитов. При увеличении количества адсорбированных молекул воды происходит сначала рост, а затем уменьшение интенсивности полосы поглощения ионизованных молекул п-диметиламиноазобензола. Адсорбция молекул воды цеолитом, предварительно адсорбировавшим трифенилкарбинол, сразу вызывает уменьшение интенсивности полосы поглощения ионизованных молекул. Такая разница является, по-видимому, следствием различия в механизме образования ионизованных форм этих молекул. [13]
Давыдов, Киселев и Лыгин ( 1963а) сообщили о спектре трет-бутанола, адсорбированного порошком аэросила. Было установлено сильное взаимодействие между свободными гидроксильными группами аэросила, вакуумированного при 400, и адсорбированным спиртом. [14]
Волков, Киселев и Лыгин показали ( см, главу VI), что в процессе адсорбции молекул воды откачанным при 1100 С непористым кремнеземом происходит гидроксилирование его поверхности с образованием как свободных, так и связанных гидроксиль-ных групп, играющих существенную роль в адсорбции. [15]