Cтраница 1
Аминонафтолы, их сульфокислоты и другие их производные в условиях реакции ( 1) не диазотируются, так как они под действием азотистой кислоты в кислой среде легко окисляются в о-хиноны. Они диазотируются в виде солей органических кислот, а их сульфопроизвод-ные-в виде свободных кислот в присутствии эквимолекулярных количеств сульфата цинка или небольших количеств сульфата меди. Возможно, что сульфат цинка образует комплексную соль, устойчивую к окислению. [1]
Аминонафтолы легко окисляются азотистой кислотой до 1 2 - или 1 4-нафтохинонов и поэтому для их диазо-тирования были разработаны специальные методы. Универсальным методом в настоящее время является диазотирование этой аминонафтолсульфокислоты в присутствии сульфата меди20 без минеральной кислоты. Ниже приводится типичный производственный способ диазотирования21 ( способ фирмы см. стр. [2]
Аминонафтолы и аминонафтолсульфокислоты можно сочетать как в слабощелочной, так и слабокислой среде. [3]
Аминонафтолы трудно диазотируются ( см. гл. IV), так как легко окисляются азотистой кислотой до хинонов. В особых случаях оксигруппу можно защитить ацилированием и о-ацильную группу гидролизовать после диазотирования и сочетания; однако обычно диазотирование проводят в присутствии сульфата меди или хлористого цинка. [4]
Аминонафтолы, содержащие амино - и гидроксильную группы в разных кольцах нафталиновой группировки, в зависимости от среды, в которой проводится реакция, могут сочетаться с образованием различных продуктов. Азосочетание в кислой среде идет под ориентирующим влиянием аминогруппы, а в щелочной - гидро-ксила. [5]
Аминонафтолы быстро темнеют в щелочном растворе вследствие окисления. Поэтому до самого момента сочетания раствор оставляют слегка кислым. [6]
Аминонафтолы, в молекуле которых содержатся обе функциональные группы, сочетаются в кислой среде в о - или / г-положение к аминогруппе, а в щелочном растворе - в о - или - положение к оксигруппе. При промежуточных значениях рН скорость сочетания зависит от величины константы диссоциации ароматического оксисоединения или амина. Те нафтолы ( например, 1-нафтол - 4-сульфокислота; рК 8 2), которые уже в слабощелочной среде существуют главным образом в виде нафтолятов, сочетаются при рН 10 лишь немного быстрее, чем при рН 9; в случае же нафтолов, обладающих слабыми кислотными свойствами ( например, 1-нафгол - 8-сульфокислота; рК 12 6), при таком повышении рН скорость азосочетания увеличивается в 10 раз. [7]
Аминонафтолы и аминонафтолсульфокислоты можно сочетать как в слабощелочной, так и слабокислой среде. [8]
Аминонафтол очень чувствителен к действию воздуха. Только что осажденный аминонафтол - белого цвета, но на воздухе он быстро становится пурпурным, и поэтому работать с ним следует быстро. Чтобы уменьшить окисление, можно под конец смочить аминонафтол слабым, раствором бисульфита натрия, но обычно этого можно не делать, так как небольшое количество бисульфита, образовавшегося из гидросульфита, поглощается осадком и сохраняется в нем до конечного осаждения. [9]
Аминонафтол очень чувствителен к действию воздуха. Только что осажденный аминонафтол - белого цвета, но на воздухе он быстро становится пурпурным, и поэтому работать с ним следует быстро. Чтобы уменьшить окисление, можно под конец смочить аминонафтол слабым раствором бисульфита натрия, но обычно этого можно не делать, так как небольшое количество бисульфита, образовавшегося из гидросульфита, поглощается осадком и сохраняется в нем до конечного осаждения. [10]
Аминонафтолы быстро темнеют в щелочном растворе вследствие окисления. Поэтому до самого момента сочетания раствор оставляют слегка кислым. [11]
Аминонафтолы не дают этой реакции. [12]
Аминонафтол ведет себя как n - аминофенол. [13]
Аминонафтолы, в молекуле которых содержатся обе функциональные группы, сочетаются в кислой среде в о - или га-положение к аминогруппе, а в щелочном растворе - во - или - положение к оксигруппе. При промежуточных значениях рН скорость сочетания зависит от величины константы диссоциации ароматического оксисоединения или амина. Те нафтолы ( например, 1-нафтол - 4-сульфокислота; рК 8 2), которые уже в слабощелочной среде существуют главным образом в виде чдфтолятов, сочетаются при рН 10 лишь немного быстрее, чем при рН 9; в случае же нафтолов, обладающих слабыми кислотными свойствами ( например, 1-нафтол - 8-сульфокислота; рК12 6), при таком повышении рН скорость азосочетания увеличивается в 10 раз. [14]
Аминонафтолы амфотерны и растворяются как в минеральных кислотах, так и в едких щелочах. В щелочных растворах они особенно нестойки на воздухе, так как происходит окисление с образованием нафтохинонов. Подобно их сульфокислотам ( см. ниже), аминонафтолы обычно сочетаются с диазотирован-ными аминами и в разбавленных кислотах, и в щелочах. [15]