Cтраница 2
Сульфокислоты аминонафтолов ( 1 8 -, 2 8 - и 2 5 -), находящие большое применение в синтезе азокрасителей, получают плавкой поли-сульфокислот нафтиламинов, чаще в автоклаве. [16]
Сульфокислоты аминонафтолов ( 1 8 -, 2 8-и 2 5 -), находящие большое применение в синтезе азокрасителей, получают плавкой поли-сульфокислот нафтиламинов, чаще в автоклаве. [17]
Кроме производных аминонафтолов, этим путем можно диазотировать амино-крсзол, аминотимол, аминоксиленол, а также н-аминорезорцин. [18]
Кроме производных аминонафтолов, этим путем можно диазотировать амино-крезол, аминотимол, аминоксиленол, а также n - аминорезорцин. [19]
Аминофенолы и аминонафтолы в одних и тех же условиях сульфируются по атому азота или по кислороду. [20]
Получение из аминонафтолов диазотированием и обработкой диазосоединения: a) CujCb или Си2Вг2 и НС1 или НВг ( при получении соответственно хлор - и бромнафтолов) или б) йодистым калием и разбавленной H2SO4 ( при получении иоднафтолов; см. реакцию Зандмейера, стр. Примером видоизменения реакции Зандмейера может служить получение 7-бром - 2-нафтола нагреванием 7-окси - 2-нафтилгидразина с Cu2Brj и НВг ( ср. [21]
Все сульфокислоты аминонафтолов только тогда соединяются дважды с диазониевыми солями, если они вводятся в сочетание сначала в кислой, потом в щелочной среде. Кроме того, Лш-кислоту нужно сочетать в минеральнокислом растворе, между тем как другие сульфокислоты образуют о-аминоазокрасители и в менее кислой среде. [22]
Однако диазотирование аминонафтолов в виде их солей с минеральными кислотами или сульфокислот аминонафтолов, содержащих одну свободную сульфогруппу, проходит безукоризненно, если обрабатывать эти соединения нитритом в отсутствие дополнительного количества кислоты и в присутствии либо эквивалентного количества цинковой соли, либо небольшого количества медной соли; в последнем случае надо по окончании диазотирования удалить медь, цинк же, в общем, не мешает. [23]
В случае аминонафтолов возможно замещение оксигруп-пы, также способной вступать в бисульфитную реакцию ами-нирования. [24]
Сами по себе аминонафтолы редко применяются для получения азокрасителей, чо их сульфокислоты имеют очень большое значение. В кислом растворе направляющую роль в сочетании играет аминогруппа и при этом действует правило, известное для нафтиламинов; в щелочной среде ориентирующее действие оказывает оксигруппа и действует правило сочетания с нафтолами. Сульфогруппы в обоих случаях оказывают свое обычное направляющее влияние. При получении моноазокра-сителя из таких азосоставляющих важно, чтобы среда была отчетливо либо кислая, либо щелочная, иначе может получиться смесь красителей. Часто аминонафтолсульфокислоту можно сочетать дважды - в кислоте и в щелочи. В этих случаях сначала проводят менее энергично идущее сочетание в кислой среде, при котором ориентирующее действие оказывает аминогруппа. Другой важный полупродукт для красителей, Гамма-кислота ( 7-амино - 1-нафтол - 3-сульфокис-лота, XXII), сочетается только один раз - либо в кислой, либо в щелочной среде. [25]
Восстановлением нитронафтолов получаются соответствующие аминонафтолы, которые, подобно аминофенолам, легко окисляются, могут служить восстановителями и некоторые из них применяются в фотографии в качестве проявителей. [26]
При получении сульфокислот аминонафтолов ( соединения, содержащие одновременно сульфо -, окси - и аминогруппу) сульфит разлагают кислотой и удаляют из реакционной массы в виде сернистого газа. Для этого разбавленный водой плав при температуре 75 - 100 С подкисляют соляной или серной кислотой до сильнокислой реакции и размешивают до полного удаления сернистого газа. Образующийся при этом бисульфит используют в различных производствах. [27]
Сульфокислоты нафтиламинов и аминонафтолов лучше рассматривать вместе, так как нафтиламинсульфокислоты являются промежуточными продуктами для получения аминонафтолсульфокислот. Аминонафтолсульфокислоты ( например J -, Н - и у-кислоты) составляют группу очень ценных промежуточных продуктов, таи как из них получают большое количество наиболее широко применяемых азокрасителей для целлюлозы и протеиновых волокон. [28]
При получении сульфокислот аминонафтолов ( соединения, содержащие одновременно сульфо -, овей - и аминогруппу) сульфит отделяют в виде сернистого газа. Для этого разбавленный водой плав при температуре 75 - 100 С подкисляют солянойг или серной кислотой до сильнокислой реакции и размешивают до полного удаления сернистого газа. [29]
Если при осаждении свободного аминонафтола добавлено слишком много соляной кислоты, часть его, разумеется, перейдет в раствор. Придерживаясь указанных выше количеств, получают удовлетворительные результаты. [30]