Бромистый магний
Cтраница 3
В природе бром встречается в воде некоторых озер и буровых скважин в виде бромистого натрия, бромистого калия и бромистого магния. [31]
Согласно этому методу, получают продукт присоединения ( CIV) магнийорганического соединения к о-циан-етирилбромиду, при нагревании которого отщепляется молекула бромистого магния и замыкается пиридиновое кольцо. [32]
Если же перед тем как ввести в реакцию пространственно затрудненный жетон или реактив Гриньяра с объемистым радикалом, получать комплекс кетона с бромистым магнием, то последний, увеличивая электрофильную активность карбонильной группы кетона, не будет ( благодаря своему малому объему) препятствовать включению в циклический переходный комплекс молекулы реактива Гриньяра. [33]
Рассмотренный механизм реакции ( 5), очевидно, упрощен, так как перегнанные кадмий - и цинкалкилы не реагируют без добавления кислот Льюиса, например бромистого магния. В данном случае этот катализатор образуется в процессе синтеза вследствие обмена. [34]
Рассмотренный механизм реакции ( 3), очевидно, упрощен, так как перегнанные кадмий - и цинкалкилы не реагируют без добавления кислот Льюиса, например бромистого магния. В данном случае: - тот катализатор образуется в процессе синтеза вследствие обмена. [35]
Раствор 1 0 г ( 5 32 ммоль) метил-5 - О-ацетил - 2 3-ангидро-а - о-лик-софуранозида ( II) в 50 мл 1 2-диметоксиэтана кипятят 24 ч с бромистым магнием, приготовленным из 1 0 г ( 41 2 мадоль) магния. [36]
Образование шестичленного переходного состояния позволяет также объяснить, что взаимодействие реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями протекает быстрее и с большими выходами, если до введения карбонильного соединения к эфирному раствору реактива Гриньяра добавить некоторое количество безводного бромистого магния. [37]
Вопреки первоначальным утверждениям о том, что возможно образование бромистого N-метилпиррилмагния, который с хлорангидридами образует 2-ацил - метилпирролы [270], позднее было установлено [273], что 2-ацетил - метилпиррол образуется также при добавлении хлористого ацетила к смеси N-метилпиррола и бромистого магния в эфире. В отсутствие бромистого магния N-метилпиррол не ацетилируется хлористым ацетилом. [38]
Вопреки первоначальным утверждениям о том, что возможно образование бромистого N-метилпиррилмагния, который с хлорангидридами образует 2-ацил - М - метилпирролы [270], позднее было установлено [273], что 2-ацетил - М - метилпиррол образуется также при добавлении хлористого ацетила к смеси N-метилпиррола и бромистого магния в эфире. В отсутствие бромистого магния N-метилпиррол не ацетилируется хлористым ацетилом. [39]
Если имеет место случай ( а) и если концентрация галогенида магния в равновесии Шленка по каким-либо причинам поддерживается постоянной, например за счет насыщения раствора этой солью, как в примере Антеуниса, когда эфирно-бензольный раствор можно было насытить бромидом магния или за счет того, что после начального периода концентрация бромистого магния настолько возрастает, что ее относительное изменение становится небольшим, то [ R2Mg ] a [ RMgX ] 2; [ Стехиом. RMgX ] и должна наблюдаться реакция третьего порядка, что фактически и было в опытах Антеуниса. Тогда форма, в которой реактив Гриньяра сохраняется в растворе, и форма, в которой он реагирует, будут идентичными и реакция будет протекать по второму порядку, который Антеунис и наблюдал в таких условиях. [40]
Бромистый магний имитирует вторую молекулу реактива Гриньяра, являясь, с одной стороны, менее объемистой молекулой, а с другой, более сильной льюисовской кислотой, чем галоидный алкилмаг-ний [64], что усиливает поляризацию карбонильной группы. [41]
Вопреки первоначальным утверждениям о том, что возможно образование бромистого N-метилпиррилмагния, который с хлорангидридами образует 2-ацил - М - метилпирролы [270], позднее было установлено [273], что 2-ацетил - М - метилпиррол образуется также при добавлении хлористого ацетила к смеси N-метилпиррола и бромистого магния в эфире. В отсутствие бромистого магния N-метилпиррол не ацетилируется хлористым ацетилом. [42]
Вопреки первоначальным утверждениям о том, что возможно образование бромистого N-метилпиррилмагния, который с хлорангидридами образует 2-ацил - метилпирролы [270], позднее было установлено [273], что 2-ацетил - метилпиррол образуется также при добавлении хлористого ацетила к смеси N-метилпиррола и бромистого магния в эфире. В отсутствие бромистого магния N-метилпиррол не ацетилируется хлористым ацетилом. [43]
 |
Аппарат для получения поляризационных кривых в неводных растворах. [44] |
Другим примером являются поляризационные кривые для случая осаждения магния на платине. Магний осаждался из раствора бромистого магния в пиридине, причем применялись растворы, насыщенные при 18 и 60 С. [45]
Страницы: 1 2 3