Йодистый магний
Cтраница 2
 |
Ассоциация реактивов Гриньяра. [16] |
До некоторой степени такое же влияние концентрация оказывает на степень ассоциации этилмагнийбромида, фенилмагнийбромида и йодистого магния. [17]
Гилман [464] указал, что некоторые труднодоступные магнийорга-нические соединения могут быть получены обменной реакцией литийорга-нических соединений с бромистым или йодистым магнием, Так, из п-ди-метиламинофениллития и йодистого магния легко получается йодистый п-диметиламинофенилмагний. [18]
Гилман [464] указал, что некоторые труднодоступные Магнийорганические соединения могут быть получены обменной реакцией литийорга-нических соединений с бромистым или йодистым магнием. Так, из п-ди-метиламинофениллития и йодистого магния легко получается йодистый п - диметиламинофенилмагний. [19]
Хлориды часто реагируют вяло и, кроме того, могут давать нежелательный осадок хлористого магния, который в отличие от бромистого и йодистого магния лишь очень слабо растворим в эфире. Магнийорганические фториды не известны. [20]
Этим путем он подробно изучил механизм реакции Гриньяра, процесс кристаллизации, температуры плавления, свойства и составы различных молекулярных соединений бромистого и йодистого магния. [21]
Исследованиями электропроводности RMgX в эфирных р-рах было установлено, что магний находится в р-ре в виде катиона и что содержащийся всегда в р-ре йодистый магний не является, однако, составной частью магнийорганич. [22]
Гилман [464] указал, что некоторые труднодоступные магнийорга-нические соединения могут быть получены обменной реакцией литийорга-нических соединений с бромистым или йодистым магнием, Так, из п-ди-метиламинофениллития и йодистого магния легко получается йодистый п-диметиламинофенилмагний. [23]
Как упоминалось выше, триэтил-я-бромфенилкремний реагировал с магнием в присутствии иода, но диэтилфенил-я-бромфенилкремний ни в присутствии иода, ни с магнием, протравленным иодом, ни с добавкой йодистого магния упорно не вступал во взаимодействие с магнием. Положительный результат был достигнут только после введения в реакционную массу бромистого этила в количестве 0.1 моля на 1 моль исходного соединения. [24]
Он показал, что в реакцию с магнием могут вступать не только бром и иодпроизводные, но и хлорпроизводные, если в реакционную смесь в качестве катализатора добавлять иод, образующий в растворе каталитически действующий эфират йодистого магния. [25]
Переходя к соединениям олова, следует отметить резкое отрицательное влияние металлического атома олова на подвижность галоида; так уже триметил-я-бромфенилолово, триэтил-я-бромфенилолово и триэтил-я-иодфенилолово не реагируют с магнием ни в присутствии иода ( иод потребляется мгновенно на разрыв связи С - М), ни с прибавлением йодистого магния или небольшого количества бромистого этила. Нам удалось получить магниевое соединение из триэтил-я-бром-фенилолова и трипропил-я-бромфенилолова, используя в качестве катализатора молекулярное количество бромистого этила. [26]
Гилман [464] указал, что некоторые труднодоступные Магнийорганические соединения могут быть получены обменной реакцией литийорга-нических соединений с бромистым или йодистым магнием. Так, из п-ди-метиламинофениллития и йодистого магния легко получается йодистый п - диметиламинофенилмагний. [27]
Другой более эффективный способ получения [60] состоит в проведении реакции дихлордиоксана с йодидом в негидролизующем растворителе ( во избежание побочных реакций легкогидролизующихся хлорированных диокса-нов) в присутствии металла, реагирующего с выделяющимся йодом. Методика проведения синтеза заключается в первоначальном получении йодистого магния добавлением йода к избытку магния, находящегося в сухом эфире и последующем добавлении по каплям 2 3-дихлор - 1 4-диоксана. После попадания в жидкость каждой капли немедленно выделяется йод, который связывается избытком магния. [28]
Опубликован обзор [103], посвященный этому методу синтеза, который ограничивается образованием пространственно затрудненных ендиолов. В качестве восстановителя для хлорангидридов применяют смесь магния с йодистым магнием, а для восстановления бензилов используют или этот же восстановитель, или водород в присутствии платины. Согласно приведенному выше уравнению реакции, бензил, по-видимому, является промежуточным соединением при восстановлении хлорангидрида. При проведении реакции из бензила получают несколько лучшие выходы, но, как правило, более легко доступными соединениями являются хлорангидриды. При этих реакциях восстановления могут быть получены как цис -, так и транс-изомеры. [29]
Значительно легче идет образование пинаконов в ароматическом ряду. Для проведения реакции используют различные методы; наиболее удовлетворительные результаты можно получить при использовании смеси магния и йодистого магния. Эта смесь действует так, как будто бы она представляет собой иодид одновалентного магния. [30]
Страницы: 1 2 3