Йодистый магний
Cтраница 3
В капельную воронку наливают 100 мл абсолютного эфира и 26 8 г ( 8 мл, 0 1 моля) йодистого метилена. Перемешивание растворяют до полного растворения магния, при этом реакционная смесь расслаивается на два слоя, иэ которых нижний слой - эфират йодистого магния. Колбу наполняют сухим аргоном и к полученному эфирату йодистого магния - не отделяя его от верхнего слоя, добавляют при перемешивании по каплям в течение 20 - 30 мин 21 3 г ( 22 мл, 0 1 моля) дибутилхлорфосфита, растворенного в 150 мл абсолютного эфира, перемешивают I час. Затем в реакционную смесь при перемешивании прибавляют по каплям 7 9 г ( 8 мл, 0 1 моля 1 абсолютного пиридина в 10 мл абсолютного эфира, следя за тем, чтобы реакционная смесь сильно не разогревалась и эфир не кипел. При добавлении пиридина образуется осадок комплекса пиридина с солью магния. Перемешивание при комнатной температуре продолжают 1 - 1 5 ч и оставляют на ночь. [31]
Можно было предположить, что потребуется лишь небольшое количество йодистого магния, необходимое, чтобы вызвать начало реакции, так как он постоянно будет регенерироваться. Выход диоксена зависит от количества примененного йодистого магния, что видно из данных таблицы. [32]
В капельную воронку наливают 100 мл абсолютного эфира и 26 8 г ( 8 мл, 0 1 моля) йодистого метилена. Перемешивание растворяют до полного растворения магния, при этом реакционная смесь расслаивается на два слоя, иэ которых нижний слой - эфират йодистого магния. Колбу наполняют сухим аргоном и к полученному эфирату йодистого магния - не отделяя его от верхнего слоя, добавляют при перемешивании по каплям в течение 20 - 30 мин 21 3 г ( 22 мл, 0 1 моля) дибутилхлорфосфита, растворенного в 150 мл абсолютного эфира, перемешивают I час. Затем в реакционную смесь при перемешивании прибавляют по каплям 7 9 г ( 8 мл, 0 1 моля 1 абсолютного пиридина в 10 мл абсолютного эфира, следя за тем, чтобы реакционная смесь сильно не разогревалась и эфир не кипел. При добавлении пиридина образуется осадок комплекса пиридина с солью магния. Перемешивание при комнатной температуре продолжают 1 - 1 5 ч и оставляют на ночь. [33]
 |
Прибор для получения магнийорганического соединения. [34] |
Гриньяра стружки магния активируют иодом. В колбу со стружками бросают 1 - 2 кристаллика иода и осторожно нагревают колбу горелкой. Когда фиолетовые пары иода заполнят колбу, прекращают нагрев и дают колбе охладиться до комнатной температуры. Иод оседает на стружках магния и дает йодистый магний. [35]
Кагур, Гальвакс и Шафарик, работавшие в конце 50 - х и начале 60 - х годов прошлого века, отметили, что взаимодействие магния с йодистым метилом и йодистым этилом в запаянных трубках при нагревании до 180 приводит к смолистым веществам, неподдающимся очистке. Более удачно провел исследования в лаборатории Лотара Мейера в 1891 г. немецкий химик Лер. Первоначально, правда, он принял его за метилмагнийиодид или комплекс магнийдиметила с йодистым магнием, так как вещество содержало иод. Впоследствии, однако, он получил чистый магнийдиметил, исходя из ртутнооргани-ческого соединения. [36]
II, 364 ] получили - 1-пирен оилпропион овую кислоту, которая была превращена восстановлением в f - 1-пиреноилмасляную кислоту и дальнейшей обработкой хлористым сульфурилом - в соответствующий кислотный хлорид. Последний при кипячении с SnQ4 в сероуглеродном растворе циклизовался в кетотетрагидробензпирен. Затем действием гидразин-натрий-этилата или, лучше, гидрированием в спиртовом растворе в присутствии хромита меди при 200 под давлением этот кетон был восстановлен в Г 2 3 4 -тетрагидро - 1 2-бенз-пирен. Наконец, дегидрирование последнего с помощью Se при 330 дало / 2-бензпирен. Это вещество было также получено нагреванием смеси циклического кетона с цинковой пылью. При действии йодистого магний - метила на кетотетрагидробензпирен был получен 4 -метил - 1 2 -дигидро - 1 2-бензпирен, а из него дегидрированием с Se - 4 -метил - 1 2-бензпирен. [37]
Страницы: 1 2 3