Cтраница 1
Магнийбромэтил получают из 12 г магния, 56 г бромистого этила в 150 мл абсолютного эфира, как описано в опыте по получению диметилэтилкарбинола. После окончания реакции прекращают охлаждение, перемешивают реакционную массу 10 - 15 мин, снова охлаждают льдом и при охлаждении разлагают разбавленной соляной или серной кислотой. Верхний эфирный слой экстрагируют 4 - 5 раз эфиром ( по 20 мл ], эфирный слой и экстракты соединяют и высушивают сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток фракционируют. [1]
После получения магнийбромэтила реакционную колбу охлаждают льдом и постепенно через капельную воронку приливают охлажденную смесь - 14 г ацетона в равном объеме эфира. Сна - ч ала при приливанки ацетона образуется белый осадок, который сперва растворяется в эфире, а к концу реакции осаждается в виде довольно густой массы серого цвета. После разложения продукта и растворения соли магния отделяют эфирный слой от водного, делают из последнего 2 - 3 эфирные вытяжки по 20 мл каждая, основной эфирный раствор и вытяжки соединяют и сушат безводным поташом. [2]
К раствору магнийбромэтила, полученного из 17 г магния и 79 г бромистого этила, было прибавлено по каплям 28 г метил-этил-ацетиленилкарбинола, растворенного в равном количестве эфира. [3]
Метилпентан синтезировался из магнийбромэтила и метилэтилкетона по Гриньяру через З - метилпентанол-3, который дегидратировался с образованием З - метилпентепа-2. Последний гидрировался при 140 С над платинированным углем. [4]
К раствору 130 г магнийбромэтила в 100 мл эфира прибавляют, при перемешивании и периодическом охлаждении, 41 г н-бутил-ацетилена в. Продукт реакции оставляют стоять на ночь, и на следующий день нагревают в течение 2 5 час. [5]
Бромистый магний, подобно магнийбромэтилу, образует комндекс с эфиром, растворимый в избытке эфира; диоксан обладает двумя атомами кислорода, действующими как основания Льюиса, и образует нерастворимые в эфире комплексы с реактивом Гриньяра. Если маг-ннйбромэтил действительно является первичным продуктом реакции бромистого этила с магнием, то можно считать установленной прямую реакцию в приведенной выше равновесной системе. Обратная реакция, однако, не является столь очевидной. Это наблюдение позволяет предположить, что протекает иная равно-песная реакция, для которой не требуется обмена атомами металла. [6]
Для синтеза спиртов был взят магнийбромэтил. [7]
Исходный спирт, полученный действием магнийбромэтила на уксусный эфир, кипел при 121 - 122 и 762 мм. [8]
Процесс получения реактива Гриньяра ( магнийбромэтила), который является неизбежной первой стадией любого магнийорганического синтеза, проводят в реакторе полунепрерывного действия с обратным холодильником. [9]
При взаимодействии кетоэфира I с магнийбромэтилом была получена смесь двух эпимерных карбинолов с преобладанием более высокоплавкого изомера На. [10]
Как получаются следующие магнийорганические соединения: магнийбромэтил, магниййодпропил. [11]
В эфирный раствор 0 5 молей магнийбромэтила ( 1: 3), при перемешивании и охлаждении, вводят 29 г газообразного этилане-тилена. Выделяющиеся газы пропускают через склянку Тищенко с эфиром для поглощения непрореагировавшего этилацетилена. Этилацетилен вводят очень медленно в течение 12 час. После этого смесь нагревают в течешь 2 час. Полученный прозрачный серый раствор содержит около 58 с магпийбромэтил-ацетилена. Около 9 г непрореагировавшего этнлацетилена удается уловить в склянке Тищенко. [12]
В 20 г охлажденного ниже 0 магнийбромэтила вносят 13 г окиси этилена, охлажденной до - 15 и разбавленной 50 г эфира; через 24 часа эфир отгоняют. Под конец отгонки наступает бурная реакция с выделением тепла и вспучиванием реакционной массы. Продукт реакции разлагают ледяной водой, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют с водяным паром. Дсстиллат насыщают углекислым калием, экстрагируют эфиром и эфирную вытяжку перегоняют. [13]
Также при нагревании с магнийиодэтйлом, магнийбромэтилом или с магнийбромодзобутилом в некоторых случаях происходит восстановление альдегидов в спирты. Таким путем бензальдегид образует в значительных количествах бензиловый. [14]
Фенилацетилен также вступает в реакцию с магнийбромэтилом, образуя магнийброморганическое соединение, с помощью которого может быть проведена реакция Гриньяра. [15]