Cтраница 3
Аналогично идет реакция для смешанных магнийорганиче-ских производных пиррола, получаемых, например, при действии магнийбромэтила. Из продукта реакции уже без значительного повышения температуры образуется а-пирролкарбоновая кислота. [31]
Аналогично идет реакция для смешанных магнийорганиче-ских производных пиррола, получаемых, например, при действии магнийбромэтила. Из продукта реакции уже без значительного повышения температуры образуется а-пирролкарбоно-вая кислота. [32]
Реакция образования реактива Иоцича часто проходит уже при постепенном добавлении ацетиленового соединения к эфирному раствору магнийбромэтила. В случае ацетилена может образоваться смесь с преобладающим содержанием, в зависимости от условий, либо димагнийпроизводного, либо мономагнийпроизвод-ного. На возможность получения мономагнийбромацетилсна впервые указал Оддо11, однако описанные им опыты оказались невоспроизводимыми. [33]
В круглодоннои колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, был приготовлен магнийбромэтил из 48.6 г магния и 240 г бромистого этила в растворе 450 мл абсолютного эфира. Затем в эфирный раствор магнийбромэтила в течение б часов было пропущено при охлаждении до 10 150 г винилацетилена, и реакционная масса была оставлена на ночь. [34]
Какие вещества получаются при действии на ацетофенон следующих соединений: а) синильной кислоты, б) магнийбромэтила, в) хлора, г) цинка и соляной кислоты ( конц. [35]
При реакциях, катализируемых хлористой медью, удовлетворительный выход получается лишь в том случае, если при приготовлении реактива Иоцича ацетиленовый углеводород был взят в избытке но отношению к магнийбромэтилу, так как последний восстанавливает хлористую медь до каталитически неактивной металлической меди. [36]
Иоцичу удалось не только превратить ацетиленовые магний-производные в галоидные соединения, но также осуществить обратное превращение и показать, что ацетиленовые галоидопроиз-водные типа 1 С -: СХ легко реагируют с магнийбромэтилом, образуя магнийгалоидацетилены. [37]
Димрот [78, 171] применил в открытой им реакции метилазид, фенилазид, n - бромфенилазид, / г-толилазид, n - фенетилазид, а-наф-тилазид, бензилазид и галоидмагнийорганические соединения: маг-ниййодметил, магниййодэтил, магнийбромэтил, магнийбромфенил, магнийбром-п-толил и магнийбром-а-нафтил. [38]
Какие спирты образуются при взаимодействии: а) ацетона и магнийбромэтила, б) ацетона и чмагнийбромбутила, в) ацетона и магнийбромаллила, г) уксусного альдегида и магнийиодме-тила, д) уксусного альдегида и магнийбромизопропила, е) уксусного альдегида и магнийбромгексила, ж) муравьиного альдегида и магнийиодбутила, з) муравьиного альдегида и магнийбром-амила, и) метилпропилкетона и магнийбромэтила, к) метилпро-пилкетона и магнийиодпропила, л) масляного альдегида и магнийбромизопропила. [39]
Исходный карбинол 3-метилпентен - 1-ин - 4-ол - 3 ( XII) был получен по методу Орешника2 взаимодействием винилметилкетона X с суспензией ацетиленида лития в жидком аммиаке с последующим гидролизом алкоголята лития XI. Уайтинг действием магнийбромэтила превратил карбинол ( XII) в димагнийгалоидпроизводное XIII и, заменив эфир бензолом, при охлаждении подействовал сс-метакриловым альдегидом. В последней стадии он применил недавно открытую реакцию пропаргилового спирта с алюмогидридом лития ( см. 6.16); полученное соединение - 2 6-диметилоктатетраен - 1 3 5 7 ( XV) оказалось идентичным космену. [40]
В круглодоннои колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, был приготовлен магнийбромэтил из 48.6 г магния и 240 г бромистого этила в растворе 450 мл абсолютного эфира. Затем в эфирный раствор магнийбромэтила в течение б часов было пропущено при охлаждении до 10 150 г винилацетилена, и реакционная масса была оставлена на ночь. [41]
В большинстве случаев реакция приводит к образованию нескольких соединений и зависит от природы исходных соединений. Действие бензол-и р-толуолсульфохлоридов на магнийбромметил или магнийбромэтил приводит к образованию тиоэфиров и дисульфо-екисей. [42]
Образование красителя происходит и при действии других магний-органических соединений на метиловый эфир карбинольного основания кристаллического фиолетового. Например, при действии на указанный выше эфир магнийбромэтила образуется бромистоводородная соль кристаллического фиолетового, а при действии магнийхлорбензила - хлористоводородная соль. [43]
В качестве исходных магнийорганических соединений применяют магнийиодметнл, магнийбром - и магшшхлорэтил или маг-нийбромфенил. За исключением некоторых особых случаев, которые будут рассмотрены ниже, предпочтение обычно следует отдавать магнийбромэтилу, взаимодействие которого с ацетиленовыми соединениями протекает достаточно быстро, дает высокий выход конечного продукта и в большинстве случаев не сопровождается побочными реакциями. Не худшие результаты получаются также при применении магнийбромфепила. Однако большое преимущество магпийбромэтила по сравнению с мапшйбромфени-лом заключается в том, что в первом случае взаимодействие сопровождается выделением газообразного этана, по количеству которого можно следить за ходом реакции. [44]
Были изучены: 1) бензальдегид - f - бромистые изобутил-и этилмагний, 2) коричный альдегид магнийбромэтил, 3) бензофенон магнийбромэтил, 4) пропионовый альдегид магнийбромфенил и некоторые другие. [45]