Cтраница 4
В [44] проведено сравнительное изучение полимеризации н-бутил-метакрилата ( БМА) и ММА на аэросиле. Оказалось, что при мо-нослойном заполнении в сравнимых условиях БМА полимеризуется со скоростью в 2 - 3 раза меньшей, чем ММА. [46]
Все четыре типа раствора могут содержать одни и те же добавки ( например, аэросилы) и иметь одинаковую степень аэрации, но различную плотность. [47]
![]() |
Влияние степени основности некоторых азотсодержащих виниловых мономеров и родственных предельных соединений на возмущение поверхностных. [48] |
На рис. 2.6 в качестве примера приведены ИК-спектры ММА и ОМА, адсорбированных на аэросиле при заполнениях поверхности до одного монослоя. [49]
Проведенное исследование адсорбции четырех индивидуальных паров и пяти бинарных растворов на графитированной канальной саже и аэросиле показало, что действительно при р ps наблюдается капиллярная конденсация. При адсорбции на аэросиле с удельной поверхностью 168 м2 / гпри ] э pf наблюдается полное исчезновение границы раздела SV. В результате вычисленные значения nsv по уравнению ( 2) равны л & ь - Это можно легко установить, сравнив разность найденных по ( 2) значений ЯЗУ с величиной ( язц - MSLZ), полученной из данных по адсорбции растворов. [50]
Обрыв цепей из-за вырожденной передачи к ОН-группам поверхности предполагается в [19] при полимеризации ММ А на аэросиле. [51]
В [44] методами постполимеризации ( ПП) и ЭПР показано, что при полимеризации ММА на аэросиле при 25 С, концентрациях мономера 1 - 1 5 монослоя и концентрациях растущих цепей 108 - 1010 см 2 кинетический обрыв практически всех растущих радикальных цепей не сопровождается взаимодействием и химической гибелью радикалов: растущие макрорадикалы на определенной стадии роста претерпевают иммобилизацию, в результате которой удельная скорость роста уменьшается приблизительно в 300 раз, что можно рассматривать как кинетический обрыв цепей. Было показано, что иммобилизация характерна для роста индивидуальной цепи на поверхности твердого тела. [52]
Несомненно, что Таблица 5 вода также будет сильно адсорбирова - Параметр уравнения БЭТ для ТЬСЯ на аэросиле. [53]
Уменьшение поглощения ( просветление образца) в области 200 - 80 слГ1 наблюдается также при адсорбции на аэросиле всех исследованных веществ, кроме воды. Подобный же эффект был отмечен в работах [3-5] и объяснен разрывом части водородных связей между поверхностными ОН-группами адсорбента при адсорбции. Наши данные подтверждают этот вывод и показывают, что колебания адсорбент - адсорбат имеют, вероятно, еще меньшую частоту. [54]
Изотермы сорбции диметилфор-мамида ( ДМФ) аэросилом не получены, но опыты показали, что сродство ДМФ к аэросилу высокое. Установлено, что добавление ДМФ к раствору исследуемого полимера резко снижает величину адсорбции. [55]
Уменьшение поглощения ( просветление образца) в области 200 - 80 см 1 наблюдается также при адсорбции на аэросиле всех исследованных веществ, кроме воды. Подобный же эффект был отмечен в работах [3-5] и объяснен разрывом части водородных связей между поверхностными ОН-группами адсорбента при адсорбции. Наши данные подтверждают этот вывод и показывают, что колебания адсорбент - адсорбат имеют, вероятно, еще меньшую частоту. [56]
![]() |
Некоторые характеристики адсорбции мономеров на аэросиле А-175, тренированном при 400 С. [57] |
Было показано, что во всех изученных системах ( ВА-4-ВП, ВА-ВПД, ММ А-4-ВП, ВПД-МАК на аэросиле) сополимеры, синтезированные на поверхности, заметно обеднены звеньями сильносвязанного компонента по сравнению с жидкофазными радикальными сополимерами, как это видно из рис. 3.18 для пары ВА-4-ВП. [58]
![]() |
Гель-хроматограммы ПММА, полученного при различных концентрациях адсорбированного ММА на аэросиле ( 50 С, мощность дозы 0 4 Гр / с, конверсия 0 2 ммоль / г. [59] |
Соотношение скоростей радиационной полимеризации на поверхности при различных айв массе иллюстрируется данными табл. 3.12 для ММА и БМА на аэросиле. Из таблицы видно, в частности, что в области максимума ( 4 монослоя) приведенная скорость полимеризации на поверхности в 30 - 50 раз выше, чем в массе в сравнимых условиях. Существенно, что при увеличении мощности дозы это различие должно увеличиваться из-за различной зависимости скорости от мощности дозы. Эти результаты типичны для достаточно широкого круга систем мономер-подложка. Одной из причин такой сенсибилизации ( характерной для радиационного инициирования) является увеличение скорости инициирования полимеризации из-за подпитки адсорбционного слоя активными центрами, образующимися за счет энергии излучения, поглощаемой частицами твердого тела; эта подпитка особенно существенна в тех системах, в которых имеет место эффективная передача энергии из объема к поверхности частиц ( см. разд. [60]