Cтраница 1
Марквальд и Маккензи сделали дальнейший вывод о стереохимических отношениях антиподов к оптически активным соединениям. Они предположили, что оптические антиподы должны с неодинаковой легкостью реагировать с другими оптически активными соединениями. Действительно, исследование этери-фикации рацемических кислот активными спиртами показало, что антиподы этерифицируются с неодинаковой скоростью и что, следовательно, и этим способом может быть достигнуто по крайней мере частичное расщепление оптических изомеров. [1]
Марквальд и Маккензи сделали дальнейший вывод о стереохимически х отношениях антиподов к оптически активным соединениям. Они предположили, что оптические антиподы должны с неодинаковой легкостью реагировать с другими оптически активными соединениями. Действительно, исследование этери-фикации рацемических кислот активными спиртами показало, что антиподы этерифицируются с неодинаковой скоростью и что, следовательно, и этим способом может быть достигнуто по крайней мере частичное расщепление оптических изомеров. [2]
Марквальд и Мэккензи сделали дальнейший вывод о стереохимических отношениях антиподов к оптически активным соединениям. Они предположили, что оптические антиподы должны с неодинаковой легкостью реагировать с другими оптически активными соединениями. Действительно, исследование этеряфикации рацемических кислот активными спиртами показало, что антиподы этерифици-руются с неодинаковой скоростью и что следовательно, и этим способом может быть достигнуто, по крайней мере частичное, расщепление оптических изомеров. [3]
Марквальд ( 1899) определил фототропию36 как изменение цвета, происходящее в твердом веществе при действии света, причем в темноте исходная окраска медленно восстанавливается. Фототро-пия наблюдается у многих органических соединений ( например, азокрасителей, анилов, семикарбазонов, тиосемикарбазонов) 37 но причины возникновения этого явления до сих пор удовлетворительно не объяснены. [4]
Марквальд и Маккензи [18] ясно показали возможности использования этих принципов много лет назад. Они наблюдали, что при нагревании рацемической миндальной кислоты с природным ментолом в течение 1 ч при 155 С происходит частичная этерификация. Учитывая этот опыт, Оро нашел вспомогательные хиральные соединения, которые очень сильно повысили эффективность кинетического расщепления, открыв, таким образом, путь для многих интересных применений. [5]
Марквальдом ( 1893) и изучалось Цинке1, Фрисом и др. В то время как углеродный атом 1 проявляет свойства, обычные для орто-положения амина или фенола, углерод 3 этих свойства не имеет. Отсутствие реакционной способности у углерода в положении 3 особенно отчетливо выражено у 1-метил - 2-нафтола IV, который вовсе не вступает в реакции диазосочетания. [6]
Сам Марквальд описывает этот процесс только словесно. [7]
По Марквальду и Фойцику [28], реакция идет по этому уравнению даже в ацетатных буферах. [8]
Асимметрический синтез Марквальда путем частичного ра ложения соли в качестве промежуточного соединения может бьп применен для получения дизамещенных уксусных кислот. Активирующим агентом служит б цин, что несколько ограничивает возможность применения этот метода. [9]
Асимметрический синтез Марквальда путем частичного раз ложения соли в качестве промежуточного соединения может быть применен для получения дизамещенных уксусных кислот. Активирующим агентом служит бру-цин, что несколько ограничивает возможность применения этого метода. [10]
Действительно, Марквальду х и Маккензи удалось осуществить такой синтез оптически а деятельного вещества, названный асимметрическим, синтезом. [11]
Действительно, Марквальду и Мэккензи удалось осуществить такой синтез оптически деятельного вещества, названный асимметрическим синтезом. Так, например, соль оптически деятельного алкалоида бруцина с метилэтилмалоновой кислотой при нагревании отщепляет двуокись углерода и образует соль метилэтилуксусной кислоты, обладающую слабым левым вращением. [12]
В 1904 г. Марквальд дал простое определение, согласно которому асимметрический синтез включает те реакции, в которых получаются оптически активные вещества, исходя из симметрично построенных соединений, с промежуточным использованием оптически активных материалов, но при условии исключения аналитических процессов. [13]
Фишер [73] и Марквальд [74] рассматривают асимметрический синтез как процесс, в котором оптически активные вещества синтезируют из оптически неактивных веществ с использованием оптически активных реагентов, выполняющих роль только промежуточных звеньев, и без использования методик разделения. Абсолютный асимметрический синтез обычно рассматривают как процесс, в котором оптически активные молекулы получают из оптически неактивных веществ без использования как методов разделения, так и оптически активных реагентов. [14]
Экспериментальные данные работы Марквальда оказались недостаточными, чтобы окончательно решить, какому механизму следует отдать предпочтение. Поэтому Ритчи7 считает, что нельзя приписать Марквальду осуществление первого частичного асимметрического синтеза. [15]