Марквальд

Cтраница 2

Экспериментальные данные работы Марквальда оказалиа недостаточными, чтобы окончательно решить, какому механизм1 следует отдать предпочтение. Поэтому Ритчи7 считает, что нельз: приписать Марквальду осуществление первого частичного асим метрического синтеза. [16]

Еще в 1898 г. Марквальд и Дрост-Хуллшофф [27] показали, что при действии щелочи на сульфонамид образуется соль, хорошо растворимая в воде. По Ганчу и Фогелену ] 28 на солеобразование указывает и понижение молекулярной электропроводности гидроокиси натрия при добавлении к ней сульфонамида. [17]

Как известно из работ Марквальда [2] и Тиле [3], инден и его производные способны конденсироваться с альдегидами, давая производные бензофульвена. [18]

При асимметрическом синтезе по Марквальду, образующийся из соединения ( III) карбанион ( VIII) в процессе присоединения протона может дать два диастереомера, отличающиеся конфигурацией возникающего асимметрического центра. [19]

Манниха реакция 94, 190 Марквальда перегруппировка 129 Мармесин 186 Медикагол 197 Меервейна реакция 257 Меконовая кислота 90 Мелдола синий 589 Меркаптуровые кислоты 225 Метиленовый голубой 627, 632 ел. Метиленовый зеленый 633 Мефалоспорины 517 Михаэля реакция 180, 223 Морфолин ( ы) 281, 284, 574 ел. [20]

Хоггарт [ 108 ] показал, что выводы Марквальда и Ботта являются относительно правильными, так как при более тщательном изучении обнаружено, что дегидратация 1-бензоил - 4-фенилтиосемикарбазида при действии хлористого ацетила или хлористого бензоила дает как тиадиазол, так и триазол - факт, установленный ранее немецкими авторами. [21]

Эти асимметрические конденсации включают и элементы синтеза Марквальда. [22]

Влияние температуры на вальденовскос обращение. [23]

Асимметрическим синтезом ( понятие, введенное Фишером и Марквальдом) называется получение из симметрично построенных молекул оптически активных веществ без использования оптически активного реагента ( или с его использованием в качестве промежуточных веществ) и без применения какого-либо метода расщепления. [24]

Таким образом, если рассмотреть вторую стадию процесса реакция Марквальда является асимметрическим разложением ра цемата, а не асимметрическим синтезом. [25]

Однако если вспомнить определение асимметрического синтеза данное еще самим Марквальдом, утверждавшим, что асимметри ческим синтезом можно назвать такие реакции, в которых из сим метрично построенных соединений при использовании оптически деятельных веществ возникают оптически-активные соединения то в этом смысле в его опытах наблюдался асимметрический син тез. [26]

Таким образом, если рассмотреть вторую стадию процесса, реакция Марквальда является асимметрическим разложением рацемата, а не асимметрическим синтезом. [27]

Таким образом, осуществление всей последовательности реакций в смысле определения Марквальда данном случае при превращении ахиральной бензоилмуравьиной кислоты 15 в оптически активную атролактиновую кислоту 20 со всей очевидностью доказывает протекание асимметрического синтеза, причем применение этого подхода оказалось весьма полезным в развитии науки. Однако нужно отметить, что при изучении каждого примера асимметрического синтеза совсем не обязательно осуществлять последовательность реакций в соответствии с определением Марквальда, если в данной реакции удастся применить подходящую аналитическую методику. [28]

Аналогия между полонием и теллуром была установлена в 1903 г. Марквальдом ( Marcwald), который при погружении в солянокислый раствор остатков от переработки урановой смоляной руды чистой висмутовой пластинки получил вещество, принятое им сначала за новый радиоактивный элемент, который он назвал радиотеллуром-вследствие большого сходства реакций этого вещества с теллуром. Позднее, определив период полураспада, он убедился в том, что это был ранее открытый полоний. В 1918 г. Панету удалось показать, что полоний, подобно своим более легким аналогам, образует летучие соединения с водородом. Это было доказано тем же методом ( см. стр. Полонистый водород обнаруживает большое сходство с последним, но он еще менее устойчив, чем висмутистый водород. С другой стороны, полонистый водород обнаруживает аналогию с теллуристым водородом, например в отношении чувствительности к насыщенной воздухом воде. [29]

Однако если вспомнить определение асимметрического синтеза, данное еще самим Марквальдом, утверждавшим, что асимметрическим синтезом можно назвать такие реакции, в которых из симметрично построенных соединений при использовании оптически-деятельных веществ возникают оптически-активные соединения, то в этом смысле в его опытах наблюдался асимметрический синтез. [30]

Страницы: 1 2 3 4