Cтраница 2
Маркус, Зволинский и Эйринг ( [178] развили затем количественную теорию, основанную на предварительной перегруппировке координационных сфер в наиболее благоприятную конфигурацию с последующим туннельным переходом электрона от одного реагента к другому через барьер, создаваемый растворителем. Оптимальное расстояние для туннельного эффекта было определено при рассмотрении противоположных влияний возрастающей вероятности туннельного перехода ( л) и возрастающего кулоновского взаимодействия по мере приближения ионных реагентов друг к другу. [16]
Маркус, Зволинский и Эйринг объясняют эти данные влиянием среды и гипотезой о туннельном переходе электрона. Влияние среды определяется ее диэлектрической проницаемостью, ионной силой, электростатическими эффектами и эффектами сольватации. [17]
Маркус, Зволинский и Эйринг предположили, что Д кул - постоянная величина. Кажущаяся свободная энергия активации Д каж должна быть наименьшей для тех столкновений, которые вносят существенный вклад в процесс переноса электрона. [18]
Маркус, Зволинский и Эйринг считают, что зависимость константы скорости от диэлектрической проницаемости особенно важна, поскольку ее можно легко исследовать экспериментально и она является поэтому удобным способом проверки правильности предложенной модели путем изучения кинетики реакции обмена электрона в средах с различными диэлектрическими проницаемостями. [19]
Маркуса вытекает, что скорость окислительно-восстановительных реакций с внешнесферным механизмом увеличивается с увеличением разности стандартных потенциалов систем, участвующих в реакции. [20]
Маркуса имеются принципиальные различия. [21]
Маркуса - параооличсская зависимость между энергией активации и логарифмом константы скорости реакции задача двух тел ( в небесн. [22]
Маркуса К вопросу о методах изучения социального состава пролетариата в СССР, где была предпринята попытка выявить основные социальные слои рабочего-класса в переходный от капитализма к социализму период. [23]
Маркуса [25], который, пользуясь методом упругой сетки, производит расчет пластинок. [24]
![]() |
Влияние диффузии на распределение температуры по стенке трубы вдоль конденсатора. [25] |
Маркусом [36] впервые была разработана численная теория, основанная на одномерной диффузии парогазовой системы в осевом направлении и одномерной осевой теплопроводности в стенке трубы. [26]
Маркусом, Зволинским и Эйрин-гом, а также Лейдлером, оптимальное расстояние между ионами при электронном переходе было найдено равным 4 - 5 А для реакций, подобных реакции между ферро - и ферри-ионами; при таких расстояниях электростатический барьер является достаточно высоким ( рис. 4) и должен иметь место туннельный переход. Согласно Маркусу, ионы сближаются друг с другом до тех пор, пока расстояние между ними не станет равным сумме их сольвата-ционных радиусов; в случае системы Fe2 - Fe3 это расстояние составляет 4 3 А. Считается, что при таком сближении ионов. [27]
Маркусом [3-39] детально проанализированы эти эффекты и трудности, связанные с определением действительно необходимого для заполнения трубы количества рабочей жидкости. [28]
Недавно Маркус и Фреско [52] провели обширное исследование инфракрасных спектров смесей сильных кислот. [29]
Первоначально Маркус предложил свою теорию для процессов переноса электрона, а затем распространил ее на процесс переноса протона. [30]