Cтраница 3
В четырехгорлую колбу, снабженную мшханической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 76 г ( 1 26 моля) тиомо-чевины и наливают раствор 38 5 мл конц, соляной кислоты в 142 5 мл воды. Затем прибавляют 45 г едкого натра в 50 мл воды. Отделяют образующийся окрашенный маслянистый слой промежуточного продукта, который перегоняют с водяным паром. Образовавшееся масло отделяют от воды. Водный раствор экстрагируют несколько раз эфиром. Масло и эфирные вытяжки объединяют и сушат над прокаленным сульфатом магния. Эфир отгоняют на водяной бане. [31]
Происходит разогревание и выделение хлористого водорода. Кристаллы отсасывают, промывают бензолом ( - 15 мл), переносят в трехгорлый реактор емкостью 0 25 л, снабженный мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, и обрабатывают 150 мл воды при перемешивании и охлаждении ледяной водой. Происходит разогревание реакционной смеси и выделение хлористого водорода. Смесь перемешивают 3 - 4 часа, затем сливают водный раствор, а к образовавшемуся маслу добавляют 10 - 15 мл бензола. При этом масло кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из бензола. [32]
После охлаждения реакционная масса закристалли-зовывается. Кристаллы промывают петролейным эфиром ( 2 раза по 10 мл) и эфиром ( 2 раза по 15 мл), отсасывают и переносят в трехгорлый реактор емкостью 0 1 л, снабженный капельной воронкой, мешалкой и газоотводной трубкой. Происходит разогревание реакционной смеси и выделение хлористого водорода. Реакционную смесь перемешивают 3 - 4 часа, затем сливают водный слой, а к образовавшемуся маслу добавляют 5 - 10 мл эфира, при этом масло кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из метанола. [33]
К реагенту Гриньяра, приготовленному из 2 г магния и 16 г п-броманизола ( свежеперегнанного) в 70 мл абсолютного эфира добавляют б г 5 6-дифенил - 1 2 4-триазин - 3-она в 200 мл безводного бензола. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане в течение 2 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разлагают холодным насыщенным раствором хлористого аммония. Фильтруют и испаряют растворитель. Образовавшееся масло смешивают с этиловым спиртом. [34]
После нагревания в течение 10 мин. Бромистое серебро быстро осело и раствор над осадком стал прозрачным. Маточный раствор выпарен на водяной бане. Образовавшееся масло скоро закристаллизовалось. [35]
Оно легко растворяется в воде и потом скоро разлагается; раствор делается мутным, пахнет плесенью, в нем образуется белый осадок. При температуре 60 С это вещество свертывается, как белок, и после уже не растворяется в воде. С едким кали оно отделяет много аммониака, следовательно, содержит азот. Синаптаз превращает амигдалин в эфирное масло, но превращение возможно только в прикосновении с водою, когда оба вещества встречаются в растворенном состоянии. Сверх того, должно заметить, что взаимное действие синаптаза и амигдалина прекращается, коль скоро вода насыщена уже образовавшимся маслом. [36]
Метод анализа: в колбе емкостью 125 мл взвешивают 0 5 г исследуемого образца и добавляют бензиламина в количестве 15 мл. На шлифе устанавливают боковую надставную трубку с термометром для измерения температуры конденсирующихся паров. Колбу помещают на песчаиую баню под вытяжным шкафом. Нагрев на песчаной бане осуществляют так, чтобы азеотропная смесь воды и бензиламина перегонялась при температуре ниже 100 С, а конденсирующийся чистый бензиламин оставался внутри колбы. Затем колбу охлаждают при температуре 40 С, по капле добавляют соляную кислоту ( 1: 3) и механически перемешивают до тех пор, пока смесь не станет кислой, что проверяют по индикаторной бумаге, пропитанной конго красным. При постоянном перемешивании содержимое колбы охлаждают в ванне со льдом до тех пор, пока образовавшееся масло не станет кристаллическим. Готовые кристаллы собирают в тарированный тигель с пластинкой из пористого стекла ( высушенный при 150 С), промывают ледяной водой для освобождения от кислоты и высушивают до постоянного веса при 105 С. [37]
На дно служащего в качестве катодного пространства стеклянного стакана шириной 11.5 см, высотой 16 см, помещенного в баню при 40, наливают слоем в 1 см ртуть, в которую вводят защищенный стеклом провод из медной проволоки, оканчивающейся платиновым концом. В качестве анодного пространства служит пористый фарфоровый сосуд ( внешний диаметр 7 см), который подвешивают посредством прочного резинового кольца и парафинированной деревянной крышки в стакане таким образом, чтобы дно его находилось на расстоянии 2 - 2.5 см от поверхности ртути. Анод-полый цилиндр из свинца, внутри которого циркулирует вода и который посредством парафинированной деревянной ручки свободно подвешивается в фарфоровом сосуде. Анодной жидкостью служит 20 % серная кислота. В катодное пространство помещают 30 г метилэтилкетона и 300 см3 30 % серной кислоты. Уже спустя несколько минут после включения тока начинается выделение янтарно-желтых капель диалкилртути. Через 2 часа количество образовавшегося масла диалкилртути достигает 41.5 г. Его отделяют, фильтруют, сушат сернокислым натрием и перегоняют из нагретой не свыше 80 водяной бани в вакууме 0.12 - 0.32 мм. Большая часть перегоняется при 46 и представляет собой чистую ди-вторично-бутилртуть. Остающееся после перегонки желтое масло ( иногда до 30 от веса сырого продукта) бурно разлагается при температуре бани 90 с выделением металлической ртути и не может быть перегнано без разложения даже в высоком вакууме. [38]
На дно стеклянного стакана шириной 11 5 см, высотой 16 см, служащего в качестве катодного пространства и помещенного в баню при 40 С, наливают слоем в 1 см ртуть, в которую вводят защищенный стеклом медный провод, оканчивающийся платиновым концом. В качестве анодного пространства служит пористый фарфоровый сосуд ( внешний диаметр 7 см), который подвешивают посредством прочного резинового кольца и парафинированной деревянной крышки в стакане таким образом, чтобы дно его находилось на расстоянии 2 - 2 5 см от поверхности ртути. Анод - полый цилиндр из свинца, внутри которого циркулирует вода и который посредством парафинированной деревянной ручки свободно подвешивается в фарфоровом сосуде. Анодной жидкостью служит 20 % - ная серная кислота. В катодное пространство помещают 30 г ме-тилэтилкетона и 300 мл 30 % - ной серной кислоты. Уже спустя несколько минут после включения тока начинается выделение янтарно-желтых капель диалкилрту-ти. Через 2 часа количество образовавшегося масла диалкилртути достигает 41 5 г. Его отделяют, фильтруют, сушат сернокислым натрием и перегоняют из нагретой не выше 80 С водяной бани в вакууме 0 12 - 0 32 мм. Большая часть перегоняется при 46 С и представляет собой чистую дивторичнобутилртуть. Остающееся после перегонки желтое масло ( иногда до 30 % от сырого веса продукта) бурно разлагается при температуре бани 90 С с выделением металлической ртути и не может быть перегнано без разложения даже в высоком вакууме. [39]