Cтраница 4
Смесь, содержащую 50 % метанола, не имеет смысла перерабатывать, так как при этом получается спирт очень низкого качества, который не может быть использован ни в качестве растворителя, ни для синтеза. Переработка изобути левого масла ограничивается выделением определенных фракций. Наряду со спиртами нормального строения, в этих фракциях содержатся главным образом изосоединения, так как термодинамика процесса благоприятствует образованию изосоединений, а не соединений нормального строения с тем же числом атомов углерода. Для разделения и очистки изобутилового масла комбинируют различные трудно осуществляемые процессы перегонки ( некоторые из них ведут с добавлением воды для образования азеотропных смесей) и последующего гидрирования. [46]
При этом присутствующие в метаноле-сырце альдегиды, вторичные спирты, непредельные и другие органические примеси окисляются, образуя кислоты, которые связываются в калийные соля и далее отводятся с марганцевым шламом. Из реактора 5 раствор передается в отстойник б, также снабженный мешалкой. Сверху из колонны отбирается фракция, часть которой после конденсации СН3ОН направляется на орошение колонны, остальная часть передается на перманганатную очистку. С 7 - й и 27 - й тарелок колонны отводится фракция изобутилового масла. Метанол-ректификат отбирается с 68 - й тарелки. Кубовый остаток, пройдя теплообменник 2, разбавляется водой и сбрасывается в канализацию. [47]
В метанол-сырец, поступающий на дистилляцию, добавляют раствор едкого натра для омыления сложных эфиров и нейтрализации кислот, которые могут вызывать коррозию аппаратуры. Вначале отгоняют диметиловый эфир, а затем азеотропную смесь побочных продуктов с водой. После этого метанол проходит химическую очистку перманганатом калия, который добавляют в виде 2 % - него водного раствора. В этих условиях пентакарбонил железа разрушается полностью, а КМпО4 при окислении превращается в МпСЬ, который отделяют на фильтр-прессах. На нижних тарелках собирается изобутиловое масло - фракция, содержащая изобутиловый и высшие спирты, примесь метанола и воду. Изобутиловый спирт отгоняют в другой колонне и получают в чистом виде как побочный продукт. С) используют частичное холодильной технике, а частично как топливный газ. [48]
Высшие спирты получаются при том же давлении, но при тем пературе на 30 - 40 выше, чем в процессе синтеза метанола, на подщелоченном ZnO - Сг2Оя - катализаторе. Скорость газового потока следует поддерживать приблизительно в три раза меньшей, чем в процессе получения метанола. Поэтому при работе с таким же катализатором, как для синтеза метилового спирта, требуется в три раза меньшая площадь теплообмена, поскольку в системе циркулирует соответственно меньшее количество газа. Аппаратура применяется та же, что при синтезе метанола, но из продуктов реакции необходимо выделять метанол, который снова вводят в процесс. При инжектировании пропанола выход изобутилового масла тоже увеличивается; отсюда следует, что низкомолекулярные продукты получаются на первой стадии процесса. Выход высокомолекулярных продуктов возрастает с увеличением щелочности катализатора, повышением температуры и замедлением скорости потока. Однако существуют известные пределы использования таких приемов, так как в случае превышения этих пределов получается много нежелательных продуктов, не поддающихся отделенно. [49]
Высшие спирты получаются при том же давлении, но при температуре на 30 - 40 выше, чем в процессе синтеза метанола, на подщелоченном ZnO-Сг О. В газе должно содержаться немного больше СО. Скорость газового потока следует поддерживать приблизительно в три раза меньшей, чем в процессе получения метанола. Поэтому при работе с таким же катализатором, как для синтеза метилового спирта, требуется в три раза меньшая площадь теплообмена, поскольку в системе циркулирует соответственно меньшее количество газа. Аппаратура применяется та же, что при синтезе метанола, но из продуктов реакции необходимо выделять метанол, который снова вводят в процесс. При инжектировании пропанола выход изобутилового масла тоже увеличивается; отсюда следует, что низкомолекулярные продукты получаются на первой стадии процесса. Выход высокомолекулярных продуктов возрастает с увеличением щелочности катализатора, повышением температуры и замедлением скорости потока. Однако существуют известные пределы использования таких приемов, так как в случае превышения этих пределов получается много нежелательных продуктов, не поддающихся отделе. [50]