Доступность - целлюлоза
Cтраница 1
Доступность целлюлозы для реагентов на первом этапе реагирования связана с наличием сети тончайших субмикроскопических капилляров в ее структуре и величиной внутренней поверхности. Далее этот тезис будет подтвержден и при рассмотрении реакционной способности целлюлоз, активированных аминами. [2]
Для определения доступности целлюлозы ( полной растворимости продуктов частичной этерификации, их однородности в отношении растворимости и других свойств) важен именно тип распределения волокон по их доступности. Иначе говоря, переходя к кривым растворимости в зависимости от концентрации раствора NaOH при эмульсионном ксантогенировании, для характеристики доступности целлюлозы важно рассмотреть не только интервал концентраций растворов NaOH, в котором происходит растворение основной массы целлюлозы, но и наличие изломов на этой кривой, показывающее на существование резко отличающихся по доступности групп волокон. Если некоторые целлюлозы обладают, с одной стороны, хотя бы небольшой фракцией труднодоступных волокон, а с другой - имеют очень реакционноспособные волокна, получение однородного, хорошо растворимого продукта реакции крайне затруднено. [3]
 |
Обобщенная кривая для реакции дейтерообмена. [4] |
Данные становятся более наглядными, если ввести три обозначения для доступности целлюлозы через разные отрезки времени, как это показано на рис. 1.38. А - это значение, полученное при экстраполяции горизонтального участка кривой к нулевому времени, В соответствует доступности через 4 ч, а С - доступность через 1 неделю. [5]
Из приведенных данных следует, что не существует единственного значения доступности целлюлозы по отношению к окиси дейтерия. Быстрая стадия реакции связана с легкодоступными ОН-группами в областях с неупорядоченной структурой. К сожалению, переход от быстрой реакции к медленной очень постепенный, и поэтому невозможно выбрать точку на кривой, которая соответствовала бы моменту полного обмена всех легкодоступных ОН-групп. [6]
С чисто технологической точки зрения интересно отметить тот факт, что не только доступность целлюлозы для реагентов в субмикроучастках, но и доступность макрообластей волокна играет существенную роль в определении качества получаемого раствора ксантогената целлюлозы. При плохой смачиваемости поверхности волокон или при образовании уплотненных участков, затрудняющих проникновение реагентов по межволоконным капиллярам, образуются области неактивированной и соответственно слабо этерифицированной целлюлозы, которые проявляются после дальнейших процессов растворения в виде частиц сильно набухших, но не распавшихся до одиночных макромолекул. Эти так называемые гель-частицы значительно затрудняют пррцессы формования волокна. Таким образом, в более широком понимании активация целлюлозы перед этерификацией должна включать в себя и улучшение смачиваемости волокна. Это достигается, в частности, введением поверхностно-активных веществ в мерсеризационную щелочь или непосредственно в целлюлозную папку, а также частичной этерификацией целлюлозы окисью этилена ( с получением низкозамещенных оксиэтиловых эфиров целлюлозы), что приводит к увеличению набухания и смачиваемости волокон. [7]
Наличие растворимых при высокой температуре низкомолекулярных фракций приводит к перекрытию остающихся пор, и в результате доступность целлюлозы для реагентов резко снижается. Если же после набухания вода и активирующий агент удаляются растворителем, не взаимодействующим с целлюлозой и соответственно не снижающим точку стеклования до температуры опыта, то элементы структуры остаются жесткими и поры сохраняются. Нерастворимость низкомолекулярных фракций в такой жидкости предупреждает перекрытие пор за счет образования монолитных аморфных пленок при сушке. Часть этого растворителя остается в активированной целлюлозе даже при температуре выше точки его кипения. Это происходит вследствие тога, что жидкость инклюдирована в очень тонких порах. [8]
 |
Влияние термообработки на свойства хирургических полипропиленовых мононитей. [9] |
Как уже отмечалось, смеси природных полисахаридов хитозана ( ХТЗ) и целлюлозы и изделий на их основе представляют практический интерес, поскольку сочетают доступность целлюлозы с уникальными свойствами хитозана. Они нетоксичны, биологически совместимы с человеческим организмом и могут найти применение как для технических целей, например, в качестве сорбентов, так и для медицинских - в качестве носителей лекарственных препаратов. [10]
Если гидроцеллюлоза является первоначальным продуктом щелочного расщепления, то ее средняя степень полимеризации должна была бы зависеть от расположения карбонильных групп в оксицеллюлозе и, следовательно, от доступности первоначальной целлюлозы для того окислителя, который был использован при условии обширного окисления. Следует помнить, что оба эти окислителя легко проникают в кристаллиты волокнистой целлюлозы. [11]
Сравнение данных по сорбции муравьиной, уксусной и пропионовой кислот из раствора СС14 на нативной хлопковой целлюлозе ( соответственно 0.66, 0.11 и 0.02 моля / моль целлюлозы) дает возможность показать доступность целлюлозы для молекул одного полимергомологического ряда с увеличением их размера. [13]
Из данных рис. 133 можно видеть, что при введении увеличивающихся количеств оксиэтоксильных групп ( до определенного предела) в целлюлозу, как и в случае метоксильных и этоксиль-ных групп, возрастает доступность целлюлозы к гидролизу. Максимум гидролизуемости, достигающей в выбранных условиях примерно 80 % редуцирующих веществ, наблюдается для волокон, содержащих 8 - 10 % оксиэтоксильных групп. [14]
Равновесная влажность, которой обладают гидроцеллюлозы, периодат-ные и хромовокислотные оксицеллюлозы, а также целлюлозы, этерифицн-рованные метиловым спиртом, до и после повторного окисления хлористой кислотой, как будто имеют близкие, но не линейные соотношения с доступностью начальной целлюлозы, измеренной методом кислотного гидролиза. [15]
Страницы: 1 2 3