Масс-спектр - продукт
Cтраница 3
Наряду с углеводородами в продуктах реакции изопропилбензола на алюмосиликатах впервые методом МСТД был обнаружен фенол [240]; по-видимому, он образуется в результате взаимодействия первичных продуктов распада с гидроксильными группами на поверхности катализатора. Действительно, при термической десорбции изопропилбензола с предварительно дей-терированного образца катализатора в масс-спектре продуктов, десорбировавшихся с такого катализатора, был идентифицирован C6H5OD - дейтерированный аналог фенола. [31]
Химические и физико-химические методы разделения могут быть заменены разделением ионов непосредственно в самом масс-спектрометре. Это осуществляется с помощью масс-спектрометриивысокого разрешения, позволяющей разделять ионы с одинаковыми массами, но разным элементным составом, либо путем анализа масс-спектров продуктов диссоциации метастабильных ионов. [32]
Проведена [319] идентификация изомерных полиамидов труксилловой и труксиновой кислот и пиперазина путем прямого пиролиза в ионном источнике масс-спектрометра. Тем же методом был определен состав сополимеров адипиновой кислоты с пиперазином и труксилловой кислотой. Исследован [320] масс-спектр продуктов термической деструкции полиамидов труксилловой и труксиновой кислот. [33]
Методом пиролитической масс-спектрометрии установлено [60], что соединения, выделяющиеся из угля при температуре до 570 К, образуются не в результате разложения угольного вещества, а при испарении из его пор. В работе [61] описан пиролиз, осуществляемый непосредственно в источнике ионов масс-спектрометра при 690 К - Спектры регистрируют при низкой энергии ионизирующих электронов; разработаны приемы идентификации продуктов. Обнаружено, что отдельные сигналы в масс-спектрах продуктов термической деструкции углей относятся к углеводородам различных гомологических рядов, общие формулы которых отличаются постепенно увеличивающейся степенью водородной ненасыщенности ( от С Нгп 2 до СпН2я - 4о в интервале т / е - 6 - 400), причем одной формуле могут соответствовать соединения с различным числом колец. [34]
Амелин и др. [15] сопоставили состав продуктов термо - и ме-ханодеструкции полимеров, поместив устройство для механического нагружения и пиролизер в один и тот же масс-спектрометр. Кроме того, они исследовали такие полимеры, как поливинилхлорид и поли-акрилонитрил, термодеструкция которых скорее начинается с отщепления боковых цепей, чем с разрыва основной цепи. Амелин и соавторы получили, что в случае таких полимеров, как полиметилметакрилат, полистирол и полипропилен, у которых и механо -, и термодеструкция начинаются с разрыва основной цепи, масс-спектры продуктов деструкции практически одинаковы. Однако для таких полимеров, как поливинилхлорид и полиакрилонитрил, масс-спектры продуктов термо-и механодеструкции оказываются различными. [35]
Приборы с магнитными секторами обычно непригодны для исследований такого рода. Хотя их чувствительность достаточно высокая, а разрешение лучше, чем у время-пролетных масс-спектрометров, скорость сканирования у них слишком мала, используется слишком тесный ионный источник, а вакуумную камеру трудно приспособить для размещения системы механического нагружения. Поэтому масс-спектры продуктов, образующихся при механическом нагружении полимеров, получают исключительно с помощью время-пролетных масс-спектрометров. [36]
Большая интенсивность пика молекулярного иона и малое число интенсивных пиков осколочных ионов свидетельствуют о стабильности их структур. Из рисунка видно также, что масс-спектры продуктов термической деструкции трибополимеров практически не зависят от среды, в которую вводили присадку. [37]
Амелин и др. [15] сопоставили состав продуктов термо - и ме-ханодеструкции полимеров, поместив устройство для механического нагружения и пиролизер в один и тот же масс-спектрометр. Кроме того, они исследовали такие полимеры, как поливинилхлорид и поли-акрилонитрил, термодеструкция которых скорее начинается с отщепления боковых цепей, чем с разрыва основной цепи. Амелин и соавторы получили, что в случае таких полимеров, как полиметилметакрилат, полистирол и полипропилен, у которых и механо -, и термодеструкция начинаются с разрыва основной цепи, масс-спектры продуктов деструкции практически одинаковы. Однако для таких полимеров, как поливинилхлорид и полиакрилонитрил, масс-спектры продуктов термо-и механодеструкции оказываются различными. [38]
Пути образования такого меченого гексафторбензола могут быть различными. Действительно, при пиролизе октафтор-толуола-а - 13С в аналогичных условиях был получен меченый Гексафторбензол. В таблице приведены данные по распределению метки в продуктах диспропорцйонирования октафтортолуола-а - 13С, полученные из масс-спектра продукта реакции. Они позволяют сделать вывод, что в ходе диспропорционирования октафтортолуола-а - 13С при 770 происходит внедрение метки в ароматическое кольцо. [39]
 |
Микрореактор для реакционной хромато-масс-спектрометрии. [40] |
Аналогичная система была использована ранее [7] для установления наличия двойной связи в молекулах изомерных гексенолов. Однако структурно-аналитические воз -, можности методики в этой работе не выяснялись. Хотелось бы еще раз обратить внимание на существенное достоинство такого расположения микрореактора, которое хорошо видно на примере исследования алкенов. Таким образом, для каждого изомерного соединения по хроматограмме может быть определено его количественное содержание в смеси, а по масс-спектру продукта превращения - его структура. Эти вопросы нельзя решать, если микрореактор расположен перед хроматографической колонкой, поскольку в этом случае все изомерные олефины с одинаковым углеродным скелетом, при гидрировании дающие один и тот же продукт, проявляются на хроматограмме в виде одного пика. [41]
В порядке иллюстрации применения высокотемпературной масс-спектрометрии для упрощения подобных исследований изучена реакция анилина с бенз альдегидом в растворе подкисленного этилового спирта. Тяжелые продукты реакции, как и тяжелые реагенты, в силу их высокой температуры кипения остаются на стеклянном диске, а более легкий растворитель откачивается. Полученный масс-спектр может быть интерпретирован как масс-спектр продуктов основной реакции, а также продуктов побочных реакций, часто недоступных для определения классическими методами. Обычно количество каждого исходного реагента в конечной смеси определяет глубину реакции для каждого вещества. [42]
Страницы: 1 2 3