Масс-спектр - вещество
Cтраница 2
Авторами работы предложена степень соответствия между спектром неизвестного соединения и спектрами библиотеки масс-спектров, которая определяется числом интенсивнейших пиков сравниваемых масс-спектров веществ, имеющих одинаковое массовое число. К сравнению каждый раз привлекаются 10 самых интенсивных пиков спектра. Относительная интенсивность между этими 10 самыми интенсивными пиками принимается во внимание только качественно ввиду плохой воспроизводимости ее от прибора к прибору. Выбор 10 самых интенсивных пиков из хранящегося в памяти спектра происходит автоматически. Объем работы, производимой при такой системе поиска, показывают следующие цифры. [16]
Подтверждением отнесения пика с т / е 412 к молекулярному пику служит также тот факт, что этот пик содержится в масс-спектре вещества, снятом при малых энергиях ионизирующих электронов. Пик с т / е 347 соответствует массе, содержащей два атома железа, и является осколком от молекулы с мол. [17]
В простейших случаях ( для начальных членов различных гомологических рядов, имеющих небольшое число изомеров) она возможна на основании только качественных особенностей масс-спектров веществ данного класса, но более общим методом идентификации многочисленных изомеров высших гомологов оказывается использование специально разработанных схем или алгоритмов, построенных с учетом количественных характеристик масс-спектров изомеров. [18]
Применение масс-спектрометра для качественного анализа органических веществ было продемонстрировано Бейноном [1, 2] и Мак-Лаферти [3], которые показали, что можно сформулировать полуэмпирические правила, устанавливающие взаимосвязь масс-спектра вещества с его молекулярной структурой. [19]
Результаты измерения относительного числа ионов, различающихся по значениям т / е, в графической форме регистрируются быстродействующим шлейфовым осциллографом на фоточувствительной бумаге и представляют, собственно, масс-спектр вещества. [20]
Простое расщепление соседней с атомом галогена связи С-С может привести к резонансно-стабилизированному иону 5.47. Однако такой тип фрагментации вносит обычно небольшой вклад в масс-спектры производных хлора, брома или иода, что, возможно, объясняется слабостью ЯГ-связей с участием 2р - орбиталей элементов второго и высшего рядов и, как следствие, плохой резонансной стабилизацией иона 5.47. В сравнении со спиртами, простыми эфирами и другими кислородсодержащими соединениями даже в масс-спектрах веществ, содержащих атом фтора с неподеленной электронной парой на соответствующей 2р - орбитали, ионам типа 5.47 при X - F ( т / г 33) отвечают малоинтенсивные пики. Возможно, что в этом случае эффективной резонансной стабилизации препятствует высокая электроотрицательность атома фтора. Связь С - Х в галогеналканах может расщепляться двумя путями, первый из которых [ гетеролиз ( реакция а) ] можно наблюдать в масс-спектрах всех галогеналканов, а второй [ го-молиз ( реакция б) ] - только в масс-спектрах соединений, содержащих менее электроотрицательные атомы иода и в меньшей степени брома. В масс-спектрах веществ, содержащих более электроотрицательные атомы хлора или фтора, часто более важным процессом является элиминирование галогено-водорода, приводящее к ионам [ М - 201 и [ М - 36 / 381 соответственно. [21]
В масс-спектрометре происходит разделение ионизированных молекул и возникающих из них заряженных осколков по их массам. Масс-спектр вещества представляет собой ряд пиков, каждый из которых соответствует ионам с данным отношением массы к заряду ( т / е), причем последний обычно равен единице. Поэтому величина т / е чаще всего равна массе данного иона. Интенсивность пика зависит, в первую очередь, от стабильности соответствующего ему иона, а последняя определяется законами, хорошо известными из органической химии. [22]
На основании масс-спектра вещества устанавливают его молекулярную массу и, используя общие эмпирические закономерности, связывающие структуру органических соединений с масс-спектрами, по массе и интенсивности пиков осколочных ионов получают сведения о расположении различных атомов и групп в исследуемой молекуле. [24]
Имеются два серьезных ограничения в применении масс-спектромет-рического метода. Во-первых, для получения масс-спектра вещества необходимо, чтобы оно обладало некоторой минимальной летучестью. Современные масс-спектрометры устроены таким образом, что для измерения масс-спектра нужно перевести образец вещества в парообразное состояние. Необходимость работы с летучими производными является самым важным техническим ограничением метода. [25]
 |
Схема испарителя со сдвоенной эффузионной камерой. [26] |
Это сложное устройство может иметь разнообразные применения, особенно тогда, когда нужно сравнивать скорости испарения или масс-спектры веществ, различающихся по летучести. [27]
 |
Форма пиков ионов. [28] |
Фактически же, конечно, диапазон измерения массовых чисел на современных приборах ограничен. Так, если разрешающая способность прибора равна 20 000, то это не означает, что на нем можно снимать масс-спектры веществ с такой молекулярной массой. [29]
Характеристикой каждой группы соединений является совокупность нескольких, наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах соединений этой группы. Суммарная интенсивность этой группы пиков, а также величины наложений на нее со стороны других групп соединений, усредненные по всем масс-спектрам веществ, входящих в группу, являются аналитическими характеристиками. Базой для развития этих методов послужили результаты исследований масс-спектров индивидуальных соединений, позволившие установить признаки, общие для групп изомеров и связать их со специфическими особенностями данного типа соединений. [30]
Страницы: 1 2 3