Масс-спектр - вещество
Cтраница 3
В торговых каталогах масс-спектров содержится очень мало стандартных спектров синтетических красителей. Кроме того, для применимости метода отпечатков пальцев необходима высокая воспроизводимость масс-спектров. Масс-спектры веществ с низкой молекулярной массой хорошо воспроизводятся, так что можно использовать методы распознавания образов. Вещества же с высокой молекулярной массой, такие, как синтетические красители, обычно вводят прямо в источник масс-спектрометра в твердом виде и испаряют при нагревании. В таких случаях наблюдаемый масс-спектр зависит от температуры, скорости нагрева и других менее заметных факторов. Вследствие этого масс-спектры синтетических красителей гораздо менее воспроизводимы, чем таковые меньших молекул, и метод отпечатков пальцев менее удовлетворителен. [31]
Особенности структуры веществ, которые обусловливают различия во временах их удерживания, не обязательно приводят к различным масс-спектрам этих веществ. Поэтому большое значение имеет возможность ввода хроматографически разделенных веществ в масс-спектрометр по отдельности и возможность коррелирования их времен удерживания с масс-спектро-метрическими данными. Наоборот, могут оказаться различными масс-спектры веществ, имеющих одинаковые времена удерживания. [32]
 |
Количества ионов л - Оутана при различной энергии ионизирующих электронов. [33] |
Количество ионов, ударяющихся о пластинку коллектора, может быть при этом установлено путем измерения образующегося пучка ионов. Для получения спектра медленно изменяется напряженность или электрического, или магнитного поля и на коллектор последовательно фокусируются ионы с более высокими или более низкими массами я измеряется ионный ток. Мы рассмотрели, каким образом в масс-спектрометре получается масс-спектр вещества. [34]
Сердцем квадрупольного масс-спектрометра являются четыре электрода ( кварта) ( длиной 20 - 30 см), на которые подается переменное радиочастотное поле. Поскольку каждый ион имеет собственную зависящую от массы частоту колебаний, то через пространство между квадруполями могут беспрепятственно пролететь лишь те ионы, частота которых резонансна радиочастоте квадруполя. Таким образом, последний является как бы фильтром масс. Сканирование радиочастоты позволяет развернуть масс-спектр вещества. Большим достоинством квадрупольных масс-спектрометров являются их малые размеры, что привело в настоящее время к выпуску настольных приборов, занимающих вместе с компьютером не больше места, чем рядо-вой хроматограф. Так, последняя модель ( 5992А) хромато-масс-спектрометра фирмы Hewlet - Packard вместе с компьютером имеет размеры 1 25 х 0 65 X 1 0 м и массу не более 125 кг. [35]
Хромато-масс-спектрометрический метод позволяет осуществлять как качественное, так и количественное определение всех соединений, присутствующих в данной пробе, определять индивидуальные вещества или отдельные классы веществ. Необходимость проведения полного анализа вполне очевидна, так как для практических целей при гигиенических исследованиях требуется информация обо всех компонентах, входящих, например, в анализируемую пробу загрязненного воздуха. В этом случае в ходе записи хроматограммы по изменению полного ионного тока, осуществляется регистрация масс-спектров веществ, соответствующих всем хроматографическим пикам. [36]
Последний отделяют от желаемого линейного хинона путем дробной перекристаллизации; очищенный тетрагидронафтаценхинон восстанавливают оловом и уксусной кислотой в производное антрона. В результате реакции циклического кетона с w - октилмагнийбромидом образуется третичный спирт, при га анс-аннулярпой дегидратации которого получается желаемый углеводород, содержащий антраценовую группировку. Полученный углеводород очищают путем тщательной разгонки на специальной фракционирующей колонне при давлении 1 мм рт. ст., после чего снимают масс-спектр вещества для обнаружения присутствия примесей. [37]
 |
Спектры ЯМР 13С стероида ( тестостерона, записанные на частоте 15 МГц в непрерывном режиме ( Рейх и сотр.. [38] |
Однако важно подчеркнуть, что спектроскопия ЯМР 13С не может заменить ЯМР Н, который остается наиболее широко используемым спектроскопическим методом. Оба метода очень эффективно дополняют друг друга. Определение структуры органических молекул по сочетанию данных ЯМР Н и ЯМР 13С имеет поэтому очень большое значение и почти избавляет от необходимости проводить дополнительные измерения, в особенности тогда, когда известен масс-спектр вещества. [39]
Идентификация и установление структуры многоатомных органич. Электроны с энергией неск. Набор образовавшихся ионов представляет собой молекулярный масс-спектр исходной молекулы. Масс-спектр вещества является его характеристикой и несет информацию о мол. В случае простейших молекул для описания диссоциативной ионизации используют метод потенциальных кривых ( потенциальных поверхностей) в сочетании с принципом Франка - Кондона. [40]
Простое расщепление соседней с атомом галогена связи С-С может привести к резонансно-стабилизированному иону 5.47. Однако такой тип фрагментации вносит обычно небольшой вклад в масс-спектры производных хлора, брома или иода, что, возможно, объясняется слабостью ЯГ-связей с участием 2р - орбиталей элементов второго и высшего рядов и, как следствие, плохой резонансной стабилизацией иона 5.47. В сравнении со спиртами, простыми эфирами и другими кислородсодержащими соединениями даже в масс-спектрах веществ, содержащих атом фтора с неподеленной электронной парой на соответствующей 2р - орбитали, ионам типа 5.47 при X - F ( т / г 33) отвечают малоинтенсивные пики. Возможно, что в этом случае эффективной резонансной стабилизации препятствует высокая электроотрицательность атома фтора. Связь С - Х в галогеналканах может расщепляться двумя путями, первый из которых [ гетеролиз ( реакция а) ] можно наблюдать в масс-спектрах всех галогеналканов, а второй [ го-молиз ( реакция б) ] - только в масс-спектрах соединений, содержащих менее электроотрицательные атомы иода и в меньшей степени брома. В масс-спектрах веществ, содержащих более электроотрицательные атомы хлора или фтора, часто более важным процессом является элиминирование галогено-водорода, приводящее к ионам [ М - 201 и [ М - 36 / 381 соответственно. [41]
Сочетание масс-спектрометрии с газожидкостной хроматографией дает превосходный метод анализа смесей. В этом случае требуются очень небольшие количества вещества. Масс-спектрометр используется в качестве детектора в газожидкостной хроматографии, и многочисленные масс-спектры регистрируются по мере поступления компонентов из колонки. Частично разрешенные пики в хроматограмме легко идентифицируют по изменению во времени масс-спектра вещества, соответствующего этому пику. [42]
Получаемая при первичной обработке спектрограммы информация может быть представлена в виде совокупности пар чисел: массовое число иона tn / z - интенсивность сигнала в условных единицах. Если такая обработка осуществляется вручную, то для разметки шкалы массовых чисел используются реперные пики постоянного фона прибора ( чаще всего сигналы следов Н2О с т / г 17 и 18, Ne - с т / г 20, N2 - 28, О2 - 32, Аг - 40 и СО2 с т / г 44) или любые другие легко опознаваемые в спектрах сигналы. Измерение интенсивностей сигналов в этом случае проводят с точностью до 0 5 - 1 мм, одновременно приводя сигналы, записанные с разным усилением, к одной шкале. Полученная совокупность пар чисел, представленная в нормализованном виде, и является масс-спектром вещества. [43]
Хромато-масс-спектрометрический анализ позволяет осуществлять общий анализ ( качественный и количественный) всех соединений, присутствующих в данной пробе, и определять специфические вещества или отдельные классы веществ. Необходимость проведения полного анализа очевидна. Так, для практических целей при гигиенических исследованиях требуется информация обо всех компонентах, входящих, например, в анализируемую пробу загрязненного воздуха. В этом случае в ходе записи хроматограммы по изменению полного ионного тока осуществляется регистрация масс-спектров веществ, соответствующих всем хроматографическим пикам. При определении отдельных веществ в исследуемой смеси более приемлем так называемый мониторинг выбранных ионов. Такая техника проведения анализа позволяет резко повысить чувствительность метода. Увеличение продолжительности детектирования выбранного иона дает возможность регистрировать значительно большее количество заряженных частиц определенного вида. [44]
Страницы: 1 2 3