Масс-спектр - соединение
Cтраница 3
Проанализируйте приведенный на рис. 1.1.19 масс-спектр соединения и предложите его структурную формулу. [31]
Поскольку имеет место взаимное наложение масс-спектров соединений различных групп, для определения суммарной интенсивности пиков характеристических осколочных ионов, приходящихся на долю каждой из определяемых групп соединений, необходимо решить систему линейных уравнений, порядок которой равен числу неизвестных компонентов смеси. Затем с помощью коэффициентов чувствительности, выражающих зависимость интенсивности характеристических сумм от концентрации соответствующих групп соединений, определяют относительное содержание этих групп в анализируемой меси. [32]
В итоге получаем не еще один масс-спектр соединения, подобный масс-спектру положительных ионов, пусть с иными осколочными ионами и другими путями распада, а качественно новую информацию о исследуемом соединении, которую трудно назвать дополнением к масс-спектру положительных ионов. Речь, конечно, не о количестве информации, заключенной в спектрах, а о том, что эта информация качественно другая, требует иного подхода и к ее обработке, и к истолкованию экспериментально получаемых результатов. [33]
Можно собрать и зашифровать определенными индексами масс-спектры соединений известной структуры, располагая их в соответствии с молекулярным весом или с молекулярной формулой, как это, например, сделано в схеме Американского нефтяного института. Этот путь наименее субъективен, однако для идентификации соединений необходимо иметь полностью совпадающий стандартный спектр. В пределах достаточно узкого круга постоянно изучаемых соединений этот метод особенно полезен. [34]
Таким образом, по характеристическим пикам масс-спектров соединений возможна их идентификация. При определении группового состава используют сумму высот пиков, отвечающих ионам, характерным для данной группы соединений. При анализе бензиновых фракций масс-спектрометрия позволяет определять содержание алканов, циклоалканов, алкенов, суммарно диенов и циклоалкенов, алкилбензолов и алкенилбензолов. Алкены и цик-лоалканы образуют одинаковые характеристические пики, поэтому для их раздельного определения снимают масс-спектры двух образцов: исходного и после удаления глкенов обработкой серной кислотой. [35]
С другой стороны, если в масс-спектре соединения на участке, отвечающем высоким массовым числам, проявляются лишь очень слабые пики, то примеси, присутствующие даже в низкой концентрации, но дающие интенсивные пики в этой области, могут привести к значительным недоразумениям. Более того, поскольку такие масс-спектры должны интерпретироваться с учетом области, соответствующей низким массовым числам, то в этом случае помешать анализу могут даже следы растворителя. [36]
Как видно из таблицы, в масс-спектрах соединений первой и второй групп соотношение интеисивностей пика арилметиленового катиона к молекулярному ( [ М - Н ] / [ М ]) уменьшается с понижением ионизирующего напряжения. [37]
Как видно из таблицы, в масс-спектрах соединений первой и второй групп соотношение интенсивностей пика арилметиленового катиона к молекулярному ( [ М - Н ] ДМ ]) уменьшается с понижением ионизирующего напряжения. Поведение п-метоксито-луола при взаимодействии с электронами несколько отличается от выше рассмотренных соединений. Это объясняется, очевидно, высокой стабильностью / г-метокситолил-катиона, а также тем, что под влиянием сильно донорной групп ОСН3 потенциал ионизации радикала НзСО - - РН-СН2 значительно уменьшается. Его малая интенсивность обусловлена, по-видимому, крайней нестабильностью М 2, вследствие чего он подвергается быстрому распаду. [38]
На этой же ленте был записан 2261 масс-спектр соединений, исследованных по научно-исследовательскому проекту 44 Американского нефтяного института АНИ. [39]
Описанным методом поиска межгрупповых признаков были обработаны масс-спектры соединений нескольких характерных химических категорий для выявления представляющих интерес перекрестных членов, коррелирующих с двумя классами химических соединений. Множество из 450 масс-спектров было разбито на два подмножества. Затем по формуле (6.3) были вычислены соответствующие матрицы сходства для попарных сочетаний компонент и, наконец, по формуле (6.4) была найдена разность между двумя этими матрицами. Результаты трех таких расчетов обобщены в табл. 6.1. Эти расчеты проводились для следующих вопросов, допускающих только два варианта ответа: 1) содержится или не содержится в соединении кислород. Выбранные в этом исследовании категории ( классы) типичны для той информации, какую полезно знать о соединении, когда перед обучающейся вычислительной машиной ставится задача распознать соединение по его спектру. [40]
Практически для всех производных полиолов характерна полная идентичность масс-спектров диастереомерных соединений. Это позволяет утверждать, что если производные двух различных многоатомных спиртов дают одинаковый масс-спектр, то они являются диастереомерами. [41]
Коэффициенты чувствительности и коэффициенты, учитывающие взаимные наложения масс-спектров соединений различных групп, выбираются с учетом средних значений молекулярного веса соединений каждой группы, вычисляемых на основании распределения по молекулярным весам. Распределение различных групп соединений по молекулярным весам устанавливается по интенсивностям пиков молекулярных ионов с использованием соответствующих коэффициентов чувствительности. При этом необходимо учитывать изотопное наложение, а также наложение за счет высших гомологов соединений данной группы и соединений других групп. [42]
 |
Данные масс-спектров моноалкилпиридннов. [43] |
Наличие основного пика с т / г 93 в масс-спектрах соединений ( 57в, г) обусловлено перегруппировкой Мак-Лафферти, характерной для 2-алкилпиридинов; в данном случае пики ионов [ С7Н7 ] ( т / г 91) сравнительно малоинтенсивны. [44]
Если энергии активации всех трех вышеперечисленных превращений близки, то масс-спектры соединений будут определяться всей суммой перегруппировочных процессов, а их различная доля, зависящая от положения заместителя, вероятно, является одной из причин различий в распределении интенсивностей пиков в масс-спектрах изомеров. Другой причиной таких различий может явиться разница в путях распада молекулярного иона, сохранившего топологию исходной молекулы. [45]
Страницы: 1 2 3 4