Cтраница 4
По разработанной схеме разделения спирто-бензольных экстрактов ишимбайской остаточной нефти выделены концентраты: 1) парафино-нафтановых, 2) легких, 3) средних и 4) тяжелых ароматических углеводородов. Масс-спектры данных концентратов получены при средней ( 20 - 34 эВ) и высокой ( 70 эВ) энергиях ионизирующих электронов. Качественный анализ полученных масс-спектров показал, что молекулярно-массовое распределение ( ММР) гомологических рядов ионов всех концентратов имеют обычно несколько максимумов. [46]
Классическое приближение квазиравновесной теории масс-спектров содержит серьезные ошибки [243] особенно вблизи порога ионизации. Эти ошибки могут быть связаны с уменьшением числа эффективных осцилляторов, которые необходимы для объяснения многочисленных экспериментальных результатов Шуг и Когесхолл [444] сообщили ряд соображений, а Валенштейн и Краус [501] дали общее рассмотрение теории в отношении определения минимальной энергии разложения; было также показано значение эффектов флуктуации. Эйринг [165] совместно с Вархафтигом [166] исследовали зависимость рассчитанного и экспериментально полученного масс-спектра пропана от энергии электронов. Кропф и соавторы [306] рассчитали масс-спектр пропана и пропана-2 2 - 02 и показали своими расчетами, что метастабильные ионы являются обычной составной частью спектра. [47]
В порядке иллюстрации применения высокотемпературной масс-спектрометрии для упрощения подобных исследований изучена реакция анилина с бенз альдегидом в растворе подкисленного этилового спирта. Тяжелые продукты реакции, как и тяжелые реагенты, в силу их высокой температуры кипения остаются на стеклянном диске, а более легкий растворитель откачивается. Полученный масс-спектр может быть интерпретирован как масс-спектр продуктов основной реакции, а также продуктов побочных реакций, часто недоступных для определения классическими методами. Обычно количество каждого исходного реагента в конечной смеси определяет глубину реакции для каждого вещества. [48]
По методу а разделенные хроматографически компоненты помещают в газовую или жидкостную кювету спектрографа. По каталогу спектров или по эталонным веществам идентифицируют анализируемые вещества. По методу б хроматографическую колонку соединяют с масс-спектрометром. При сочетании хроматогра-фической установки с масс-спектрометром используются преимущества обоих методов и открывается ряд новых возможностей идентификации компонентов сложной смеси. Выходящие из колонки компоненты анализируемой смеси поступают поочередно в быстродействующий масс-спектрометр. Полученные масс-спектры сравнивают с имеющимися в каталогах масс-спектрами. На основе такого сравнения идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [49]
Суть метода заключается в следующем. Последний претерпевает далее ряд последовательных распадов с образованием радикалов и положительно заряженных ионов. Направление фрагментации определяется строением исходной молекулы. Суммарный пучок ионов после ускорения в электростатическом поле поступает в перпендикулярно направленное магнитное поле, в котором ионы с различным отношением массы к заряду ( т / е) дифференцированно отклоняются от первоначального направления. Поскольку практически всегда заряд образовавшегося иона равен 1, величина отклонения зависит от массы иона. В полученном масс-спектре исследуемого вещества каждому иону соответствует отдельный пик, положение которого определяется значением отношения т / е ( т.е. т) образующегося при распаде иона, а интенсивность - степенью распада по данному направлению. [50]