Масса - мономер
Cтраница 4
Влияние растворителя на полимеризацию еще далеко не ясно, но сейчас уже можно заметить основные направления и тенденции в исследованиях, которые ведутся в этой области химии. Обсуждение в данной главе проблемы влияния среды в реакциях полимеризации и поликонденсации будет основано на характерных для полимерной химии представлениях и на изложенных в первой части монографии общих представлениях о механизме сольватации частиц в жидкой фазе. Это особенно важно в тех случаях, когда полимеризацию проводят в массе мономера ( или мономеров), так как образующийся полимер выступает в качестве растворителя, взаимодействие которого с реакционным центром, осуществляющееся по любому механизму сольватации, может оказать существенное влияние на скорость процесса. [46]
Полимерный продукт из реактора синтеза должен поступать на обработку. Характер этой обработки зависит от фазового состояния полимера, его физических и химических свойств. Уникальными по простоте обработки продукта на первый взгляд являются процессы синтеза в массе мономера, когда полимер выходит из реактора в виде расплава. Полиэтилен высокого давления и полистирол, полученный блочным способом, - примеры процессов подобного рода. Расплав можно непосредственно подвергнуть грануляции, удалив предварительно непрореагировавший мономер. [47]
Метод суспензионной полимеризации замечателен тем, что каждая капля представляет собой как бы изолированный микрореактор. Вода играет роль теплоносителя или хладоагента-смотря по обстоятельствам. Капли-микрореакторы имеют большую поверхность теплообмена, процесс полимеризации в них лучше контролируется, чем при полимеризации в массе мономера. [48]
В качестве агента переноса цепи используют и изопропилбензол118, который одновременно заметно увеличивает термостабильность полимера. Регуляторы молекулярного веса должны выбираться так, чтобы образующиеся вследствие протекания реакций передачи цепи радикалы по своей реакционной способности мало отличались от растущего радикала поливинилхлорида; в противном случае происходит замедление полимеризации. Кроме того, концевые группы, образующиеся за счет введенного регулятора, не должны оказывать отрицательного влияния на качество полимера и прежде всего на его термостаэильность. Количество вводимого регулятора зависит от его активности, температуры полимеризации и может колебаться от десятых долей процента до 3 % и более по отношению к массе мономера. [49]
 |
Схематическое изображение эмульсионной полимеризации ( примерное содержание частиц в 1 см3 указано в скобках. [50] |
Эти капли эмульсии стабилизируются непосредственно с помощью полимерных стабилизаторов ( обычно растворимых в воде), а инициаторами реакции служат органические перокси-ды, растворяющиеся в каплях мономера, где и происходит полимеризация. В результате образуются крупные гранулы в суспензии полимера в воде. Эти гранулы на несколько порядков больше по размерам, чем частицы полимера в ла-тексте, и оседают самопроизвольно без специальной коагуляции. Они легче отмываются от стабилизаторов и других примесей, и поэтому суспензионные полимеры являются более чистыми, чем эмульсионные. Закономерности суспензионной полимеризации близки к закономерностям полимеризации в массе мономера, но существенно облегчены тешюотвод и перемешивание компонентов системы. [51]
Страницы: 1 2 3 4