Cтраница 3
Особенностью полимеризации под давлением является то, что возрастание скорости реакции не сопровождается уменьшением молекулярной массы образующегося полимера. [31]
С другой стороны, когда количество добавки превышает 5 % ( масс.), понижается молекулярная масса образующегося полимера. В этом случае на поверхности металла невозможно получить хорошее покрытие. [32]
Зависимость оптимальных значений опцснтрации мономеров ( I, температуры. [33] |
Активными являются растворители, которые в заметной степени взаимодействуют хотя бы с одним мономером, снижая молекулярную массу образующегося полимера. Несмотря на это, такие растворители могут применяться для получения достаточно высокомолекулярных полимеров, если скорость основной реакции ( образования макромолекул) значительно выше скорости побочных реакций, приводящих к химической дезактивации реакционных центров. [34]
Зависимость логарифма молекулярной массы полиуглеводородов при синтезе поди. [35] |
В ряде случаев установлена непосредственная связь реакционной способности мономеров ( или характеристик коррелирующих с ней) с молекулярной массой образующегося полимера. В качестве примера можно привести данные рис. 3.4, которые иллюстрируют зависимость степени поликонденсации ароматических полиэфиров от рКа исходных бисфенолов. [36]
Как и в случае полимеризации ациклических соединений катализаторами Циглера - Натта, скорость полимеризации циклоолефинов, микроструктура и молекулярная масса образующегося полимера определяются не только природой компонентов катализатора, но и их мольным отношением и условиями приготовления каталитического комплекса. [37]
Замена части бифункционального мономера на монофункциональный ( при сохранении эквивалентного соотношения разнородных функциональных групп) приводит к снижению молекулярной массы образующегося полимера. [38]
При полимеризации 4-метилпентена - 1 на системе Y TiCU - А1 ( С2Н5) 2С1 в качестве регулятора молекулярной массы образующегося полимера можно использовать водород [703, 704], который способствует возрастанию начальной скорости полимеризации и скорости дезактивации катализатора по реакции второго порядка. [39]
К сожалению, имеется очень мало данных о связи физико-химических характеристик каталитических комплексов, участвующих в поликонденсации, с молекулярной массой образующегося полимера, что очень важно для глубокого изучения закономерностей каталитической поликонденсации. [40]
Однако определяющая роль диффузионных процессов при проведении многих химических реакций в твердой фазе дает основание предполагать, что соотношение мономеров влияет на молекулярную массу образующегося полимера несколько иначе, чем при проведении поликонденсации в растворе и расплаве. [41]
Поэтому целью наших исследований явилась разработка метода синтеза ПФС, позволяющего получать полимер со строго определенными концевыми группами, по которым можно определить молекулярную массу образующегося полимера и проследить зависимость от нее температуры плавления ПФС, а также найти значение предельной молекулярной массы ( М ед), превышение которой уже не влияет на температуру плавления ПФС. [42]
Из изложенного следует, что во многих процессах поликонденсации в расплаве повышение температуры положительно влияет как на скорость процесса, так и на молекулярную массу образующегося полимера. Это обусловлено ускорением основной реакции образования макромолекулы и сдвигом поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера, чему благоприятствует полнота удаления низкомолекулярного продукта реакции при высоких температурах. Однако при очень высоких температурах ( более 280 - 350 С) начинают интенсивно развиваться побочные реакции, что снижает молекулярную массу образующегося полимера. Поэтому процесс ведется при оптимальных температурных условиях для получения поликонденсационных полимеров с максимальной молекулярной массой. [43]
Взаимосвязь молекулярной массы образующегося полимера и константы скорости основной реакции показана на рис. 3.3. Из рисунка видно, что чем быстрее основная реакция, тем больше молекулярная масса образующегося полимера. [44]
Из нескольких возможных способов синтеза полигидразидов: в расплаве, на границе раздела фаз, низкотемпературная растворная поликонденсация - наиболее приемлемым является последний, так как в этом случае молекулярная масса образующегося полимера оказывается достаточной для получения прочных волокон [ 54, с. Реакция проводится в амидных растворителях. Основные закономерности синтеза полигидразидов аналогичны закономерностям, наблюдаемым при получении волокнообразующих ароматических полиамидов, и описаны выше. [45]